t-exas研究过渡金属二硼化物的晶格动力学行为及其同位素效应.pdf

摘要 同步辐射光源具有能谱连续、高通亮和亮度、高相干性等优异特性，因此人们利Hj同步 辐射光源发展了一系列的实验方法来研究丰富多彩的物理、化学和生物tH=界。其中，X射线 吸牧谱学(XAS)是研究原子周围局域配位环境的有力工具之一。目前XAFS已经在材料 科学、纳米科学、环境科学和生命科学等研究领域发挥着巨大的作用。据统计，在世界各地 的同步辐射装置上，各种形式的XAFS实验站曾占到全部实验站总数的1件，1／3。 本论文首先详细调研和总结了XAS的原理、实验方法、实验装置和数据处理方法。首 次详尽地总结了目前多重散射理论在XAS领域的应用，给出了基于此理论的XANES谱学 的理论推导，并将此理论推广到EXAFS谱学。其次，本论文阐述了如何利用依赖温度的 EXAFS谱(T-EXAFS)去探测材料的局域振动信息，并将此方法应用丁研究近年来发现的 二硼化镁超导体的超导机制。 2001年人们发现二硼化镁具有很高的超导转变温度(高达39K)，颠覆了传统的思想观 念，即常规的BCS超导体不可能突破Tc=30K。这个奇异超导体的发现也刺激着人们在其 它的硼化物中，特别是与二硼化镁具有同样晶体结构的二元硼化物中，寻找新的具有高超导 转变温度的超导体。然而，令人惊奇的是，到目前为Jt，还没有一个_二元硼化物的超导转变 温度超过10 K。此外，二硼化镁超导机制的研究还给停滞了十几年的超导理论研究注入了 新的动力。二硼化镁材料作为超导理论研究的理想模型，具有下面两个很明显的优势：1) 同高温超导材料铜氧化物相比，二硼化镁具有非常简单的晶体结构，这对其微观电子结构、 声子结构、屯卢相互作用等机制的研究极为有利；2)二硼化镁具有的超导转变温度介丁低 温超导体和高温超导体之间，通过对其超导机理的研究，将极大地促进高温超导理论的研究。 虽然白2001年以来，关于MgBz超导电性的研究已有成百上千篇高质餐的论文发表出来。令 人遗憾的是，至今人们对二硼化镁具有高的超导转变温度的真正原因还是不消楚。 由丁过渡金属二硼化物和二硼化镁在超导电性上的差异和晶体结构上的相似性，使得过 渡金属_二硼化物成为研究二硼化镁超导电性的理想的参考模型。过渡金属与二硼化镁相比， 具有以F的不同：1)过渡金属二硼化物具有d电子结构；2)过渡金属二硼化物中的金属离 子的质鲑相对较大。d电子的数目影响着这些化合物的电子结构性质，例如在这些过渡金属 -二硼化物中，只有二硼化钪(SoB2)和二硼化钇(YB2)和二硼化镁一样，硼的风，带住A 点位丁费米能级之上。金属二硼化物中，金属原子质量的差异预计将在两个方面调‘1y这些化 合物的品格振动特性：1)质量很轻的金属将增强体系的声子频率；2)由丁B原子的质颦 帮常得小，重金属原子的振动将很难与硼原子的振动耦合。也许正是金属二硼化物中金属的 质量差异调控着晶格的动力学性质，从而影响着这些体系的电声耦合，导致各自不同的超导 性质。然而，到目前为止，研究这些体系动力学结构的方法还主要局限于非弹性中子散射方 法。这个方法能够给出体系的广义声子态密度，但是很难给出体系的局域振动模。因此，迄 今我们还不是很清楚在这些具有相周结构的金属二硼化物体系中，金属是如何调节晶格振动 特性，从而影响其超导电性的。 EXAFS由r其元素选择性，能够探测选定中心的局域结构信息。通常我们利州EXAFS 探测的局域结构信息包含吸收中心周围的配位原子类型、数目、距离和无序度。其中，无序 度包含静态无序和热无序，热无序包含有局域结构动力学信息。由于受X射线的激发，吸 收原子的芯态电子成为光电子，光电子在吸收原子和配位原子之间的单次散射导致了 EXAFS信号的产生。因此，EXAFS信号携带的结构信息是二体相关的j与XRD实验所获 得独立原子的动力学信息具有显著的不同。通过测量EXAFS振荡随温度的变化(T -EXAFS)，原子对分布函数宽度。的温度依赖关系能够被提取出来，分离出决定宏观物性的 不同贡献。从而将宏观观测的物性同微观原子局域振动相互作用联系起来。 本论文我们利用xANES谱并结合从头计算研究了3d过渡金属-二硼化物的电子结构。然 vs． 温度的依赖行为。对于过渡金属二硼化物的阳离子和阴离子配位层，我们首次观察到DW T函数展现出奇异的依赖行为，这种行为我们不能够简单地利用传统的Einstein关联模