可见光催化化纳米铁氧化物的生成、转化及机理研究.pdf

摘 要 纳米铁氧化物在催化、防腐、颜料和磁记录材料等领域有广泛的应用。铁氧 化物的种类繁多，各物种的化学稳定性也不尽相同，’不同的化合物之间可以相互 转化。铁氧化物之间的相互转化反映了该体系中物种的多样性和复杂性。目前高 质量纳米铁氧化物的制备还存在成本较高、工艺复杂、反应物浓度较低等。因此， 从降低成本出发，进一步探索以高浓度Fe(II)为原料，低温合成出具有良好分散 中，在光及一些有机物的作用下可分解有机污染物。但关于可见光对铁氧化物生 成的影响鲜见报道。 。 化物，并对不同纳米铁氧化物的生成条件、纳米Fe304粒径的影响因素及光催化 机理进行了研究，同时对其产物的后续液相、固相转化进行了探讨。该研究可为 以F《II)盐为原料制备纳米铁氧化物提供一些必要的数据，有助于对钢铁的腐 蚀机制、土壤化学、地球化学、环境化学等产生新的认识，增强其应用性。 本文的主要研究内容包括： 铁氧化物的影响因素。结果表明：pH值在8．卜12时，随着pH值的增大，产 之间，在EDTA和光的共同作用下，有利于生成小粒径纳米Fe304；得到的不同 粒径纳米Fe304分别呈现出铁磁性和超顺磁性行为。 2．研究了EDTA的加入量及有无光照的跟踪实验并进行了机理分析。发现 只有在EDTA和可见光共存下，体系的氧化速率才得以提高。光照条件下，在一 nl 络合物，抑制绿锈中间体的生长，使绿锈的晶体结构无序度变大，结晶度较差， 锈表面达到了饱和吸附，其体系的氧化速率不再随EDTA量的增加而加快；另 光对溶液中Fe(II)一EDTA的空气氧化具有催化作用，在光的作用下可产生 02·。，H02·，I-t202，OH·等氧化能力极强的粒子，使体系自身进行自动氧化， 提高了空气氧化过程中反应的氧化能力，使F《II)快速被氧化成Fe(I／I)。在 8．6，快的氧化速度，使y-FeOOH瞬间大量成核，短时间内来不及生长，而得 pH 9．3．11．8，快的氧化速度有利于得到小粒径纳米 到低晶化度3,-FeOOH；在pH Fe304。 3．以EDTA和可见光共存下制备的不同晶化度-／-FeOOH为前驱产物，进行 化程度越低，在液相沸腾回流时就越易转化成a。Fe203，反之则易转化为 有利于得到轴经比大、枝权少的纯伐．FeOOH；在微量Fe(II)催化剂存在下，低晶 比，沸腾回流易于发生7-FeOOH的转化。 表明：低晶化度a．FeOOH、y-FeOOH的相转化温度均低于其相应结晶度较好的， ‘ 降低。 关键词：可见光催化氧化机理EDTA tz-FeOOH 7-FeOOHFe304伐．Fe203 IV Abstract Nanosizedironoxideshavebroad in as applicationmanyaspects，suchcatalysis， and materials．Theironoxidescanexistin antisepsis，pigmentsmagneticrecording various of transformationsbetweendifferentCantake variety species．A species place becauseoftheirdifferent variousinterconversions thermodynamic