多原子分子体动力学的准经典轨线理论研究.pdfVIP

摘要 分子反应动力学是从原予、分子层次出发研究纯学反应微观动态和梳理的学科。研 究分子反应动力学的重要方法之一是准经典轨线理论(QCT，QuasiclassicalTrajectory Method)。丽影响准经典轨线研究结果的因素主要有两个方面：一是选取或构建尽可能 准确的电予势能面来研究反应体系的动力学参数；另一种是分予反应动力学准经典轨线 研究中数值积分方法的改进。 氯与烷烃的取代反应是大气污染中一类重要的化学反应，近年来随着地球上空臭氧 层遭到严重破坏、地球温度上升，此类反应引起了广泛的关注。本文构造了Cl与c2D6 位置(前势垒后势阱)和大小(势垒为2．6kcal／mol、势阱为．0．94kcal／m01)都院原来的 势能面更符合从头算方法的结果。在此势能面上运用准经典轨线法计算了质心系中反应 (驯回‰／趣)和(冽回㈨}7趣)以及童’一’’两矢量相关的Pp护)分布、i一詹’一j’ 三矢量相关的极角分布P轨)以及用毋和咖表示的产物转动角动量的空间分布 P蛾，织)1：并首次计算了匿定靶坐标系中的取向参数硝鼍Al澉和A2(2氍这些结果 与实验值符合的比较好。 长期以来，入们对分子反应动力学的准经典轨线研究计算结果的改进主要依赖势能 面的精确度，很少注意数值积分方法的改进。然而，合理的数值积分方法，特别是保持 反应体系的守恒量的数值积分方法，对准经典轨线研究有一定的帮助。哈密顿系统具有 辛结构，基于此，1980年代初，冯康和Ruth分别提出了保持哈密顿系统辛结构的差分 法一辛算法。至今，辛算法琶广泛用于天文学、等离子体物理、量子力学等领域，并取 得了很好的效果。本文首次将高阶辛算法应用于Ba+HF反应体系的准经典动力学研究。 对几种数值积分方法的研究表明，6阶和S阶辛算法能够非常好的保证体系总能量的守 速度。 关键词：立体动力学，矢量相关，辛算法，准经典孰线 ABSTRACT A reaction the behaviorandmechanismofchemicaI subject,moleculardynamics，studiesmicroscopic methodinthemolecularDeaction reactionsin ofatomsandmolecules．The is respect important dynamics the ofthe calculatedresultsofmolecularreaction QCT quasi-classicaltrajectory．Theimprovement hastwo istheselectionorconstructionoftheelectronic surface； dynamicsaspects：One potentialenergy theotheristhenumericalmethod’S ofthe integral quasi-classicalstudy． impmvemem trajectory Thesubstitutionreactionofchlorinewith is becameofits ontheloss au【yl importantmainly impact in receivedand inrecent thatoccufthe has moremore conce