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原子结构与元素周期系 主讲：郭琦、邓海威 原子结构与元素周期系 原子结构与元素周期系 原子结构理论的发展简史 原子结构理论的发展简史 原子结构理论的发展简史 可是，质子、电子的发现使人们意识到，原子是可分的 于是，新的模型出现了 原子结构理论的发展简史 原子结构理论的发展简史 原子光谱也与经典力学产生矛盾 光谱 “光谱” (spectrum)一词是牛顿根据太阳光通过三棱镜后得到红、橙、黄、绿、青、蓝、紫而提出的。 原子光谱 焰火是热致发光。 把气体装进真空管，真空管两端施以高压电，气体也会发光，叫做电致发光。如霓虹灯、高压汞灯、高压钠灯就是气体的电致发光现象。例如，氢、氖发红光，氩、汞发蓝光。 原子光谱 到1859年，德国海德堡大学的基尔霍夫和本生发明了光谱仪，奠定了光谱学的基础,使光谱分析成为认识物质和鉴定元素的重要手段。 氢原子光谱 然而，直到二十世纪初，人们只知道物质在高温或电激励下会发光，却不知道发光机理；人们知道每种元素有特定的光谱，却不知道为什么不同元素有不同光谱。 氢原子光谱 氢原子光谱与经典力学的矛盾 原子是相对稳定的 原子光谱是不连续的谱线而非连续光谱 Plank 公式 光波的粒子性 1905年, 爱因斯坦(Einstein A)成功地将能量量子化概念扩展到光本身,解释了光电效应(photoelectric effect) 。 爱因斯坦对光电效应的成功解释最终使光的微粒性为人们所接受。 玻尔(Bohr)理论的几个假设 电子不是在任意轨道上绕核运动，而是在一些符合一定条件的轨道上运动，即电子轨道的角动量P，必须等于h/2π的整数倍。这种符合量子化条件的轨道称为稳定轨道，电子在稳定轨道上运动时，并不放出能量，在一定轨道中运动的电子具有一定的能量，称为定态。 电子的轨道离核越远，原子所含的能量越大，原子在正常或稳定状态时（称为基态），各电子尽可能处在离核最近的轨道上，这时原子的能量最低。 玻尔(Bohr)理论的几个假设 原子中的电子通常处于能量最低的状态基态，当从外界获取能量时电子处于激发态。 只有电子从较高的能级（即离核较远的轨道）跃迁到较低的能级（即离核较近的轨道）时，原子才会以光子形式放出能量。 hν=E2- E 1 玻尔(Bohr)理论的成功与局限 成功的解释了氢光谱， 玻尔从核外电子的能量的角度提出的定态、基态、激发态的概念至今仍然是说明核外电子运动状态的基础。 玻尔理论的应用 成功解释了H及He+ 、Li2+、B3+原子光谱的产生和规律性； “连续”或“不连续”实际上就是量的变化有没有一个最小单位。 说明了氢原子的稳定性 ；波尔半径为52.9pm 计算氢原子的电离能与实验值非常接近 △E＝-2.17×10-21×6.02×1023＝-1305.4kJ/mol 实验值为 -1312 kJ∕mol 玻尔理论局限性 对氢原子光谱的精细结构无法说明 不能说明多电子原子光谱 不能解释氢原子光谱在磁场中的分裂 结论：量子性是微观世界的重要特征，要正确客观地反映微观世界微粒运动的规律，就必须用建筑在微观世界的量子性和微粒运动的统计性这两个基本特征基础上的量子力学来描述。 微观粒子的波粒二象性 德布罗依1924 年说：“ 过去，对光过分强调波性而忽视它的粒性；现在对电子是否存在另一种倾向，即过分强调它的粒性而忽视它的波性。”，“既然光是一种微粒又是一种波，那么静止质量不为零的实物粒子也含有相似的二象性”。 微粒波动性的近代证据 —电子的波粒二象性 结论 不确定原理和几率概念 不确定原理： 一个粒子的位置和动量不能同时地、准确地测定。 注意：这里所讨论的不确定性并不涉及所用的测量仪器的不完整性，它们是内在固有的不可测定性。 △x≥h/（4πm×△v） 例1: 对于 m = 10 克的子弹，它的位置可精到?x ＝ 0.01 cm,其速度测不准情况为： 对于氢原子的基态电子，玻尔理论得出结论是：氢原子核外电子的玻尔半径是52.9pm;它的运动速度为2.18×107m/s,相当于光速(3×108m/s)的7％。已知电子的质量为9.1×10-31kg,假设我们对电子速度的测量准确量?v=104m/s时，即： 　　(?mv)=9.1×10-31×104kg·m/s 　　 =9.1×10-27kg·m/s 这样,电子的运动坐标的测量偏差就会大到: 　　?x=5.273×10-35kg·m2·s-1÷9.1×10-27kg·m/s 　　=5795×10-12m= 5795 pm 这就是说，这个电子在相当于玻尔半径的约110倍(5795/52.9)的内外空间里都可以找到,则必须打破轨迹的束缚： 宏观→确定时间→确定位置→轨迹。