《北京大学量子力学课件_第27讲》.pptVIP

第 二 十 七 讲 Ⅰ. 非简并能级的二级微扰 当微扰较大时，或一级微扰为零时，则二 级微扰就变得重要了。 由 项得 以 进行标积得 而 所以，准至二级的能量和波函数 显然，要使近似解逼近真实解，就要恰当选 取 ， ，而且要求 例：刚体转子的斯塔克效应（Stark Effect） 将体系置于外电场中，能级发生移动的现 象称为Stark Effect。 设：转子的角动量为 ，电偶极为 ， 当置于均匀外电场中 （取电场方向为z） 显然 因 所以，尽管能级是简并的，但可用非简并微扰论 的公式去求近似解。得 由这可看出，简并部分解除（同 不同 的能量不同，但 相同） 和 态仍 简并，即 重简并 条 （ 不简并，而其他的为二重简并）。 Ⅱ．碱金属光谱的双线结构和反常塞曼效应 （1） 碱金属光谱的双线结构 碱金属原子有一个价电子，它受到来自原 子核和其他电子提供的屏蔽库仑场作用， ， 价电子的哈密顿量为 选力学量完全集 则 能量 与 无关。 由于 与 对易，所以，可用非 简并微扰论的公式去求近似解。 一级微扰 这即观测到的纳光谱的双线结构的原因。 （2）反常塞曼效应 在较强磁场中( )，原子光谱线分裂 的现象（一般分为三条），称为正常塞曼效应。 即使考虑自旋（而自旋－轨道耦合和 项可忽 也同样（因 ）。 当磁场较弱时， 与 引起的附 加能量可比较时，就不能忽略自旋－轨道相互作 用项而仅考虑 项。 这时，哈密顿量（在均匀外磁场下） 取 方向为 方向， 则 (忽略 ) 这时 （简并度为 ，即对 简并） [选 ] 是磁场为零时的能量本征方程的本征值。 当置入弱磁场（均匀，取 方向），而引 起能级移动，在一级微扰下 所以，当放入弱磁场中，能级由 根据偶极跃迁选择定则 — 有四条光谱线 — 有六条光谱线 所以，这时每条能谱线的多重态是偶数；多 重态的能级间距随不同能级而不同；而光谱线 也是偶数条。 （3）简并能级的微扰论 当体系的一些能级是简并时，那考虑这些 能级所受的扰动影响时，就不一定能利用上述 公式，因这时初态不能确定处于那一个简并态 上，而一级波函数修正 当 （即与 简并的态）则分母为零。 另外二级微扰的能量 也存在这一问题。 事实上，由于零级是简并的，我们不知应从 那一个态出发是正确的。所以，对简并能级的 微扰问题的处理与非简并问题的处理，实质的 不同在于零级波函数的选取。即要正确选取零 级波函数。 例：没有微扰的体系仅有一条能级，是二 重简并（这二个态构成完全集）。 若有微扰 求 的本征值，本征函数。 在 表象中有 ，相应波函数为 如用非简并微扰论来求，从 出发 所以近似不好。 如从 出发，则一级微扰 这近似就等于精确解。而 所以， 因此，要恰当选择零级波函数 。 A．零级波函数的选择 设：能级 有 重简并，取零级波函数 而 （ 是正交，归一的） 由方程 取到一级，得 ， 方程） 其中 （注意： 是代表 的所有态） 将 与