9-氨基奎催化的不对称迈克尔加成反应研究.pdfVIP

19 I㈣剿榭Y19501 9一氨基奎宁催化的不对称迈克尔加成反应研究 摘 要 金鸡纳生物碱衍生的伯胺催化剂在不对称催化中的应用越来越广泛，是一类对环 境友好，可循环利用，催化效果好的有机小分子催化剂。本论文从三个部分研究了它 们在不对称迈克尔加成反应中的应用：(1)不对称催化串联反应合成光学活性的色烯 衍生物；(2)不对称催化迈克尔加成反应和l，3．偶极环加成反应合成多环的、官能团 化的四氮唑衍生物；(3)不对称催化3．氰基．4．甲基香豆素与a，D．不饱和酮的烯丙位迈 克尔加成反应研究。 首先，本课题将9．氨基奎宁用于催化2．羟基芳基．0【，p．不饱和酮与丙二腈的不对称 串联反应，该反应先经历迈克尔加成，由于酚羟基存在，再亲核加成而分子内关环， 接着质子迁移，在最佳反应条件下，首次合成了一系列光学活性的2．氨基．3．氰基色 t0 to 烯衍生物(up 96％ee)。通过单晶衍射，确定了分子的绝对构型。实 84％yield，up 验证明，该迈克尔加成．分子内关环．质子迁移串联反应底物适用范围广。 其次，本课题首次将9．氨基奎宁用于催化2．叠氮芳基．a，p．不饱和酮和丙二腈合成 手性三环相并的四氮唑衍生物，反应过程分不对称迈克尔加成反应和分子内的l，3． 偶极环加成反应两步进行，虽然所得产物非对映选择性不理想(53：47—63：37∽，但对 映选择性高达99％。此外，我们还研究了一锅法制备四氮唑衍生物，对映选择性和非 对映选择性都有所降低。 最后，本课题用9．氨基奎宁作催化剂，首次用于催化3．氰基-4一甲基香豆素与0【，B一 不饱和酮的烯丙位不对称迈克尔加成反应，通过对添加剂、反应溶剂、反应温度等条 关键词： 9．氨基奎宁：Q，p．不饱和酮；l，3．偶极环加成；迈克尔加成 MICHAELADDITION STUDY0NASYMMETRIC REACTION PROMOTEDBY AB STRACT of alkaloidShavebecomemore 9-锄ino(9·deoxy)cinchona widespread The印plication iIi are and synthesis，tlleyenViro姗entally衔endlyrecyclable，a11d asy舢1letric completely the e腩ctis disse删ionstudied inaS)，IImetric catalysis satisf．acto巧．This their印plication Michael three first waSabout addition自Dm tandemreactioIlS pans．Thepart asymmetric forthe of aCtive2-amino-2-chr0Inened甜VatiVes，t11esecondw懿 synthesisoptically