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mdi基聚酯材料的制备及性能研究

摘要 摘 要 随着社会经济的发展和人们环保意识的提高,各国开始限制聚氨酯制品中 VOC或HAP的含量,溶剂的挥发和残留会对施工人员和消费者的健康构成严重 的威胁,溶剂型聚氨酯材料的使用受到了一定程度的约束,如在家装、纺织服装 业等。与此同时,水性聚氨酯、无溶剂型聚氨酯、聚氨酯基纳米复合材料等作为 新材料正逐步进入人们的视野。在聚氨酯材料领域中主要有脂肪族型和芳香族两 大类,由脂肪族异氰酸酯制备的聚氨酯材料具有耐黄变、柔韧性较好,但强度、 耐磨性能不如芳香族的。4,4’.二苯基甲烷二异氰酸酯(MD0以其分子量大、饱和 蒸汽压低、毒性低、价格低廉,而且MDI对称的分子结构使采用MDI制备的水 性聚氨酯漆膜强度、耐磨性及弹性优于TDI,而且干燥迅速,市场前景广阔。 本文第一章以MDI基聚氨酯材料为主线,分别介绍了水性聚氨酯及其功能 改性的研究进展以及在防水透湿纺织涂层胶方面的应用情况,另外又介绍了聚氨 酯基纳米复合材料的研究进展,改性机理和以后的发展趋势;然后分别介绍了 MDI基水性和溶剂型聚氨酯材料的研究现状、制备方法以及工业应用情况。 本文第二章以MDI、聚醚二元醇、二羟甲基丙酸(DMPA)等为主要原料合成 了稳定的水性聚氨酯(wPu)乳液。通过FT-IR分析、粒度分析、拉伸试验、差示 扫描量热仪分析(DSC)、热重分析(TGA)和吸水率等测试,再对水性聚氨酯胶膜 的力学性能、耐热性能及耐水性能等进行研究,通过透射电镜(TEM)对刚制备和 放置一年后的水性聚氨酯乳液进行微观形貌对比分析,考察了不同类型的聚醚二 醇、扩链剂和交联剂等对水性聚氨酯性能的影响。研究结果表明:当用MDI、 乳液稳定性好,胶膜吸水率低,断裂伸长率大,手感柔软、不粘且丰满;用PTMG 作为软段制备的WPU的氢键化程度、结晶度和耐热性较好。 本文第三章用有机硅对MDI基水性聚氨酯进行了改性,通过接枝共聚合成 了单组分有机硅改性的水性聚氨酯乳液。用红外、核磁表征了水性聚氨酯的结构, 核磁表明,有机硅已接到聚氨酯主链上;热分析表明,有机硅的加入降低了聚合 物软段的玻璃化转变温度,提高了硬段的玻璃化温度和微观相分离,软段与硬段 MDI基聚氨酯材料的制备及性能研究 的相分离更加完善,而且还提高了聚合物在低温区域的耐热性:透射电镜表明, 有机硅的加入在一定程度上影响了乳液的微观结构,有机硅在聚氨酯链段中呈梳 状,随着疏水有机硅结构的引入,有机硅向表面迁移,虽然分散作用减弱导致乳 胶粒径增大,但并不使胶粒结构发生明显的改变,仍能保持球形结构。通过对比 几种有机硅改性剂对MDI基水性聚氨酯乳液的影响,并将制备的改性水性聚氨 酯乳液外加其他助剂复配成水性织物涂层胶,应用于织物涂层整理,对其防水透 湿的性能作了研究。该涂层胶兼有防水和透湿的功能,达到有机统一,能有效的 弥补织物在这方面的不足。 本文第四章用原位插层聚合法合成了一种有机改性高岭土.聚氨酯纳米复合 材料。首先制备了有机插层改性的纳米高岭土,将它作为复合材料中的填料;然 后用聚醚插层替代小分子有机溶剂制备聚醚.纳米高岭土复合物,最后加入异氰 酸酯制得聚氨酯基纳米复合材料。通过FT-IR光谱分析、XRD衍射分析、热稳 定性能分析、BET分析、SEM电镜分析、拉伸实验等测试分析,研究了纳米高 岭土的改性效果和聚氨酯纳米复合材料的力学性能、耐热性等性能,以及纳米高 岭土在聚氨酯基体中的分布情况。结果表明,纳米高岭土的改性用超声插层法处 理的效果较好;改性纳米高岭土的加入量为3%时,纳米高岭土以剥离形态嵌入 到聚氨酯基体中,使PUE软硬段相分离程度增加,使材料增强增韧;加入量较 多时,则开始出现片层形态且有团聚现象。 关键词:MDI聚氨酯水性聚氨酯有机硅纳米复合材料 Il Abstract Wi也the of and theenvironmental developmenteconomysociety,raising contentofVOCorHAPin was to

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