pifa参的烯烃双羟化反应和氨基甲酰苯并三唑的合成及应用研究.pdfVIP

ofalkenes PIFA by promoted Dihydroxylation and onthe and of synthesis Investigation c benzotriazoles arbamoyl Author： LiuHuili ScienceMaster Degree： Chemi Major： Organicstry Normal iang University DegreeAwarding：Zhej Ran Xiaoxia，Prof．Hong Supervisor：Prof．Wang PIFA参与的烯烃双羟化反 ＼删 和氨基甲酰苯并三唑的合成及应用研究 摘要 本论文第一部分主要研究了双三氟乙酰氧基碘苯(PIFA)参与的烯烃双羟化反应 ● 机理及其应用。1，2一二醇是许多具有生理活性的天然产物的重要结构片段，同时也 是有机合成中的关键中问体。我们课题组前期发展了PIFA促进的烯烃双羟化反应， 此方法突出的优势在于无论分子中存在活性不同还是相同的C=C键，都可以实现分 羟基和酸水解等步骤得到了丫．内酯，这与从L一谷氨酸出发通过四步转化得到的丫一内 酯产物各种谱学数据可以很好地吻合，从而证明了该双羟化反应经历了5-exo环化过 物以及药物分子中都普遍存在的3一取代一5一羟甲基一Y一内酯。此方法无需经过官能团的 保护和脱保护等步骤，从而为天然产物的合成提供了有力的工具。 本论文第二部分主要研究了氨基甲酰苯并三唑(RNHCOBt)的高效合成方法及其 应用。异氰酸酯是有机合成中的重要中间体，但其不稳定性限制了其在工业生产中的 应用。BtH是一种很好的有机合成辅助试剂。我们课题组前期工作中发现BtH的衍生 物RNHCOBt较为稳定且活性较好，可以作为异氰酸酯的替代物酰化胺和醇，但是目 前RNHCOBt的合成方法有较大的局限性。本论文发展了一种由羧酸出发“一锅法”合 与各种氨基酸的酰化反应，反应速率一般都较快，且氨基酸的脲类衍生物产量较高。 BtH可以方便地进行回收。以上研究表明RNHCOBt作为异氰酸酯替代品，有望展现 出较好的工业应用前景。 关键词：PIFA；双羟化；3一取代．5．羟甲基．y．内酯；异氰酸酯；Curtius重排； RNHCOBt；氨基酸；脲 ofalkenes PIFAand Dihydroxylationpromotedby onthe and of synthesisapplicationcarbamoyl ABSTRACT Inthefirst mechanismofth