lnbot;,3gt;eu与纳米ylt;,2gt;olt;,3gt;eu的结构与光谱性质.pdf

主曼型堂塾查盔堂塑堡丕竖主丝塞!堡塑壅———————————一-1 摘要 本文主要由两部分组成：雹鲞蕉煮挝魁Y203：Eu的燃烧合成、微结构及其荧 光的纳米效应；稀土正硼酸盐YBO，：Eu和GdBo，：Eu的整堕堪舷制备、结构与相 变分析。 第一部分中，我们首先介绍了溶液燃烧合成法，纳米Y：0，：Eu用溶液燃烧法 合成。实验中，通过改变反应前驱物稀土硝酸盐和燃料(甘氨酸)的比例，达到 对生成样品的颗粒度进行控制的目的，并最终得到了颗粒度从5rim至1]-lOOnm的 一系列Y，0，：Eu纳米晶样品。 然后采用多种手段分析我们所制备的纳米Y20，：Eu的物相、结构和微观结构。 fx．射线衍射谱(xRD)证实燃烧法合成的样品全都具有立方相，这是Y：0，的低 温相。根据纳米Y，0，：Eu样品XRD谱峰的宽化，估算出了它们各自的晶粒度。XRD 实验中还发现，随着样品颗粒度的减小，相应的晶格常数增大。在高分辨透射电 镜(HREM)上，我们更准确地测量了各个纳米Y20，：Eu样品的晶粒尺寸，并直 接观测了它们的微观形貌。结果表明，颗粒度大于10rim的纳米Y：O，：Eu样品微 观形貌特征基本相同，颗粒度为5rim的样品和它们相比有以下独特特征：(1)在 晶核的外围，表面态和界面态是非常无序的结构；(2)晶粒中在表面附近有很大 的晶格畸变，晶格里有较多位错缺陷。EXAFS对这个样品的分析也表明，相对其 它材料，它的晶格里稀土离子的配位数增加、和配体的距离变长、晶格无序度上 升。用不同手段对纳米Y，O，：Eu结构的这些分析结果是相当一致的。在Raman谱 上观察到的散射峰强度随颗粒度减小而下降，即声予密度下降的效应，也可以归 功于表面态和界面态上未能形成完善的晶胞，晶格振动的格波难以形成。纳米 Y，0，：Eu的这些结构特征直接影响了它的荧光光谱。 在纳米Y，0，：Eu的荧光光谱里，观察到以下一些纳米效应：(1)荧光峰的宽 化；(2)激发、发射谱上各个跃迁峰的相对强度随颗粒度的变化而改变；(3)样 寿命(单指数衰减规律)随颗粒度减小而缩短，在样品颗粒度lOnm时，它的荧 光衰减呈现双指数规律。(5)电荷传递态(CTS)激发峰随着颗粒度的减小而红 移；(6)Eu3+的5D。一7F。跃迁峰随样品颗粒度减小而兰移。前四种效应与表面态 和界面态在样品中所占的比例有关，表面态荧光的选择定则、跃迁几率都和常规 晶体的不同；联系到纳米Y，O，：Eu的键长变长和配位数变化，后面两个纳米尺寸 效应分别用密度泛函理论和“电子云膨胀效应”作出了令人满意的解释。并且实 ．t‘一 验数据和理论分析都表明，这两种“纳米尺寸效应”可以外推到体材料当中去】”‘ 。 ， 此外，在所有纳米Y20，：Eu里面都观察到了相对体材料猝灭浓度的提高，我 们在其它一些纳米荧光材料中也观察到了相同特性，并作了初步分析。 最后，简要介绍了本人在纳米发光材料方面的其它几项工作，包括纳米 Y2si205：Eu、Ce02：Re(Re=Eu，Er,Yb)和Zr02的制备和物性分析。 第二部分中，首先报告了稀土正硼酸盐荧光粉的溶胶．凝胶合成，然后分别讨 论了GdB03：Eu和YBO，：Eu的结构、相变及光谱。 ， ／溶胶一凝胶方法在900。C烧结的GdBO，：Eu具有L．SmBO，结构，对称性较低。 示，这个晶体中Eu3+离子所处的格位环境有两种。对该样品作格位的选择激发， 利用Eu”离子荧光探针的结构分析方法，我们再次验证了文献中关于这两种格位 都是C：。对称的说法。在15K，室温不同的温度下和不同的Eu”掺杂浓度下格位选 择激发相应样品，两个格位上的Eu3+的荧光发射相对强度各自不同。我们用能量 传递的动力学理论对相应的光谱差异作了解释。 溶胶一凝胶方法在900。C烧结的YBO，：Eu具有六方球方解石结构，同样有这种 ’ 物相的还有H—GdB03、H．EuB03。E