β羰基膦酸合成新方法及新型含磷锂离子电池阻燃剂的研究.pdf

摘要 摘要 p．羰基膦酸酯在有机化学中是一种应用广泛的合成中间体，最重要的用途是 基化合物。另外，B．羰基膦酸酯自身也具有一些生物活性和金属复合能力，使其 在生物化学、医药化学、无机化学的某些应用中有着不可取代的作用。因此，开 发简单有效地制备D．羰基膦酸酯的方法是磷化学研究的热点内容。然而，传统合 成方法存在着很多不足，比如底物适用性差，反应条件苛刻，反应体系复杂，副 反应多，收率低，对环境不友好等。例如，1．炔基膦酸酯的水合反应来制备p． 羰基膦酸酯的方法，目前存在的催化剂都是高毒性的汞催化剂，因此，开发一种 简单高效的非汞催化剂来完成1．炔基膦酸酯的水合反应具有重要意义。 本文开发了一种简单高效地合成D．羰基膦酸酯的新方法。该方法使用氯化钯 为催化剂，以简单易得的1．炔基膦酸酯和水为反应底物。考察了催化剂、碱、溶 剂、反应温度等对反应的影响，找到了最佳反应条件。研究了含各种官能团的底 物在该体系中的适用性，发现该方法不仅产率高而且通用性好，对含酯基、羟基、 腈基、羰基、卤代基、烯基等官能团的底物都适合。合成了22个D．羰基膦酸酯， 其中11个为新化合物，经氢谱、碳谱、磷谱、质谱等方法确认结构。并根据该 反应的特点提出了可能的反应机理。该方法具有反应条件温和、操作简单、产率 高、底物适用性好、对环境友好等优点，是合成p．羰基膦酸酯的理想方法。 锂离子电池是一种新型高能化学电源，是解决人类能源危机和环境污染问题 的重要选择。近年来，锂离子电池发展迅速，在便携式电子设备、电动汽车、空 间技术、国防工业等领域展示了良好的应用前景和潜在的经济效益，但其隐含的 安全问题是不可忽视的。在高温、过充放电等极端条件下，易燃的碳酸酯类电解 液极易发生燃烧甚至爆炸。而在电解液中添加阻燃剂的方法，可以使电解液的可 燃性下降甚至完全不燃，是解决锂离子电池安全性问题的重要途径。 我们设计合成了9种含磷阻燃添加剂，对它们进行了一系列研究，测试了阻 燃剂的阻燃性能和电化学性能，其中DEAP(diethyl (dimethyl allylphosphonate)和DEDAPA(diethyl 性能都很好，与正负极的兼容性都不错，符合我们对新阻燃剂的要求，可以作为 锂离子电池阻燃剂。 关键词：B．羰基膦酸酯；1．炔基膦酸酯；水合反应；钯催化剂；锂离子电池；阻 燃添加剂 II Abstract Abstract areakindof intermediatesin [3-ketophosphonatesextremely-versatilesynthetic usedin to organicchemistry,especially olefmationwith or generate0【，D—unsaturatedketo-compoundsthrough aldehydes ketones．Asa of isan research result，the methodology1]-ketophosphonatessignificant area of themselves organicphosphorouschemistry．In addition，p-ketophosphonates arealso with activitiesand