三价碘试剂羰基化合物α位官能团化上的应用及螺二氢茚骨架手性碘苯类化合物催化的酮的α位不对称ots化反应.pdf

摘要 摘要 我们发展了一种使用PhICl2直接从酮开始“一锅法一制备a氯代缩酮的简 易方法。该体系反应条件温和，底物范围很广泛，环状酮， 芳香酮，脂肪酮都 能以较好的收率转化为相应的旷氯代缩酮的产品。 我们发现，对甲基二氟碘苯配合不同的亲核试剂，室温下可在B．二羰基化 合物的a位高效的引入对甲苯磺酰氧基，甲磺酰氧基，乙酰氧基，磷酰氧基， 甲氧基，乙氧基，异丙氧基等各种含氧官能团。该工作揭示了二氟碘苯类化合 物完全崭新的反应性并且实现了使用一种氧化试剂来诱导多种官能团化反应。 同时该体系操作简便，反应条件温和，底物范围非常广泛，将会是一个非常有 用的实现B．二羰基化合物a位含氧官能团化的方法。 我们发现PtlIO在催化量高氯酸锌的帮助下，在室温条件下就可以高效的实 现旷二羰基化合物伍位对甲苯磺酰胺化。该体系反应条件温和，底物范围广泛， 包括B一酮酸酯，B一酮酰胺，B-二酮在内的肛二羰基化合物都能以很好的收率转 化为它们相应a位对甲苯磺酰胺化的产品。 我们合成了一系列以螺二氢茚骨架为基础的手性碘苯类化合物。将这些手 性碘苯类化合物应用于酮的a位不对称OTs化反应中，获得了最高为58％ee 的对映选择性。这也是到目前为止手性高价碘试剂诱导的酮的a位不对称OTs 化反应所获得的最高∞值。 螺环碘苯类化合物，p一二羰基化合物，酮，氧化，胺化，不对称催化 Abstract Abstract Various and aromatic be keton鹤，includingaliphatic ketones，can directly their convertedinto acetalsin corresponding伍-chloroketoneexcellent hi班to yields iodobenzenedichloridein in using the of4Amolecular ethyleneglycol presence sievesat room temperature． beenfoundto a P。Iodotoluene be for difluoride(poTol—IF2)has generalreagent theeffectiveintroduction ofvarious functionalities oxygen—containing including and atthe isopropoxy of