东海沉积物铁(ⅲ)-氧化物还原活性的动力学研究.pdfVIP

东海沉积物中铁(III)．氧化物还原活性的动力学研究 摘 要 铁是氧化还原敏感性金属元素，海洋沉积物中铁氧化物的含量及赋存形态对 碳、硫、磷和微量元素等的循环具有重要的调控作用。为了了解沉积物中铁氧化 物还原活性和动力学行为的细微差别，以及经过反复氧化还原处理后铁氧化物活 continuum) 性的变化，本文运用还原性溶解动力学实验和活性连续体(reactive 模型表征了东海表层和柱状沉积物以及经过反复氧化还原处理的表层沉积 物中铁(III)氧化物的还原活性及反应进程中的动力学行为，通过动力学数据 拟合得到了活性铁氧化物理论含量mo、表观速率常数∥和活性非均匀度弘 研究所的结论如下： 3．0的抗坏血酸溶液中所得mo在 (1)表层沉积物中铁氧化物在pH 26．14-60．51 gmol／g之间，变化较小；表征高活性铁氧化物还原动力学行为的标 准化初始还原速率(J／mo=k’)变化也较小，最大相差仅7．25倍；但不同站位表 层沉积物中铁氧化物活性的非均匀度变化较大，当铁氧化物溶解达到90％时，其 速率与初始速率相比，相差2~4个数量级。表层沉积物中铁氧化物的mo、七’和y 三个动力学参数之间不存在相关性；0702柱状沉积物中mo、∥和庄个动力 学参数都随深度增加而减小，且三者之间存在良好的线性关系，这是沉积物 早期成岩作用中铁成岩循环的结果。0802柱状沉积物mo、∥和压个动力学参 数随深度增加都没有明显的变化趋势，可能是由于生物扰动、机械振动等 动态因素导致的。 7．5的抗坏血酸溶液中所得的表征微生 (2)表层沉积物中铁氧化物在pH (低活性层状硅酸盐铁)、FeHR(高活性铁)等含量具有相似的空间分布特点， 表明具有共同的控制因素，如有机质含量、粘土含量等。相同站位样品动力学实 验拟合参数在较低pH值时所得的mo值高，表明无机还原活性的铁氧化物的量 高于微生物活性的铁氧化物的量；但由于沉积环境及沉积物来源的差异，不同站 4 位样品动力学实验拟合参数mo和七值高低与pH值没有必然联系。 (3)反复氧化还原实验结果表明：无论反复氧化还原的循环周期长短、循 环次数多少，无论采样点的外部环境如何，反复氧化还原循环前后活性铁氧化物 的理论值mo、反应表观速率常数Ij}，、活性非均匀度煳不同程度降低。但当循环 次数足够多时，三个参数(所o、∥、y)都趋于稳定。表明生成了结晶度高，比表 面积小的较低活性的铁氧化物相及在还原环境下相对稳定的黄铁矿。 关键词：铁氧化物；化学还原；微生物还原；海洋沉积物；化学动力学；东海 Kinetic CnaraCterlZatloncharacterization0lofreductivereductivereactiviiron111 reactivity oxidesinsedimentsoftheEastChinaSea Abstract Ironissensitivemetallicelementsin contentand ofiron redox，the morphology oxidein marinesedimentsan roleinthecirculationof playimportant carbon，sulfur, and othertraceelements．Inorderto phosphorus understandamorenuanced