具有亲水性层的分子印迹聚合物微球的可控制备与性能研究.pdf

摘要 摘要 分子印迹聚合物0VtlPs)由于具备制备方法简单且分子识别性能优异的特点 在分离提纯、免疫分析、有机合成、药物释放、酶模拟以及生物模拟传感器等 方面显示出广泛的应用前景。本文将可控／“活性’’自由基聚合和分子印迹技术 结合起来，制备出表面具有亲水性聚合物壳层的M口微球。通过亲水性聚合物 壳层的引入在MD微球表面形成一个有效的亲水保护层，从而达到提高其表面 亲水性、降低其在水溶液中对模板分子的非专一性吸附、并最终得到适于水溶 液体系的分子印迹聚合物的目的。此外，本文还通过使用具有温度响应性的聚 合单体，以制备模板吸附性能具有温度响应性的分子印迹聚合物。具体内容如 下： 1．将可逆加成．裂解链转移自由基聚合和沉淀聚合相结合，即采用可逆加成 ．裂解链转移自由基沉淀聚合法(RAFTPP法)成功制备出粒径分布较窄、具有优异 分子识别性能的MIP微球。与传统的自由基沉淀聚合法制备出的MP相比， RAFTPP法所得的分子印迹微球粒径明显增大、专一性吸附性能增强，并具有更 高的高吸附位点密度。更重要的是，此法制备的M口微球表面具有固载化的RAFT 链转移基团，可以进行微球的表面修饰改性。 2．利用RAFTPP法制备的MP微球表面固载的RAFT链转移基团，进行表面 引发RAFT聚合，在MIP微球表面接枝了亲水性聚合物，如PHEMA分子刷或 水凝胶壳层被成功接枝到微球表面，并赋予M口微球优良的亲水性。纯水溶液中 的模板吸附实验证实了，在分子印迹聚合物微球的表面引入亲水性高分子刷或 水凝胶层，可以达到提高其嘉贾亲水性、降低其在水溶液中对所需识别分子的 非专一性吸附、并最终得到适于水溶液体系的印迹聚合物的目的。此外，我们 还对PHEMA聚合物刷的长度对水相识别性能的影响也做了详细的研究。 3．通过表面引发的RAFT聚合法，在RAFTPP法制备的分子印迹聚合物微 球表面接枝了具有温度响应性的亲水性聚合物PNIPAAm，并对接枝前后的M口 微球进行了详细的表征。结果显示接枝PNIPAAm分子刷后的M口微球具有改 进的亲水性，并在纯水溶液中实现了专一性模板吸附。由于PNIPAAm具有温度 摘要 响应的亲水疏水转变，分子印迹聚合物微球在纯水中对模板分子表现出温度响 应性的吸附性能。这一结果为人们设计具有响应性的分子印迹聚合物另辟蹊径， 提供了非常好的思路，并为分子印迹聚合物在药物控制释放以及生物分析领域 的应用奠定了基础。此外，我们通过同样的方法在分子印迹微球表面接枝了低 交联的PNIPAAm．c0．PMBA水凝胶壳层，详细考察了分子印迹聚合物表面亲水 性凝胶层的接枝量对于其在水溶液中吸附性能的影响。这一理论研究为设计具 有亲水性凝胶壳层的分子印迹聚合物提供了非常有意义的指导作用。 4．将RAFTPP制备分子印迹聚合物的方法进行了·些改进，即在RAFTPP 过程中，加入预制的亲水性大分子链转移剂。FT-IR和聚合物薄膜的静态接触角 好的亲水性能。纯水体系的模板吸附实验证实，这种亲水性的MIPs在水溶液中 对所需识别分子的非专一性吸附得到了极大的降低，并能够完全适于水溶液体 系。这种改进的RAFTPP法不需要对MIPs进行的表面亲水性后改性，可以简单 的。一步法”制备了亲水性的分子印迹聚合物，它的成功必将促使分子印迹聚 合物的发展，并为分子印迹聚合物在生物分析和环境检测等众多领域的实用化 奠定基础。 关键词：分子印迹聚合物；可控／“活性一自由基聚合；沉淀聚合；微球： 亲水性高分子刷；水凝胶；亲水性大分子链转移剂 Ⅱ Abstract Abstract a丽de of Molecularlyimprintedpolymers(MIPs)haverangeapplicalaons，such asseparation mimics，artificial processes，nnmunoassays，antibodyellzymes，sensors，