利用炔丙醇锅法合成三种不同取代类型的噻唑化合物的研究及利用c06cl6与硫代酰胺合成富勒烯并噻唑衍生物.pdfVIP

摘要 摘要 一、噻唑环是许多天然产物的核心结构单元，广泛存在于天然产物和药物中， 具有广泛的生物活性。由于这些结构单元不仅是众多天然分子的亚结构单元，也 是天然产物全合成的重要中间体，因此，发展这种骨架单元的全新的合成方法一 直被化学工作者们所关注。我们发展了从原料炔丙醇出发，一锅法合成三种不同 取代类型的噻唑化合物的方法： (1)在三氟甲磺酸银的催化下，炔丙醇和硫代酰胺经亲核取代／环化的串联反 应选择性的得到取代噻唑化合物3或者4(图1)。我们认为反应经过炔丙基正离 子或联烯正离子中间体。 1 2 3 4 ． 图1 (2)炔丙醇和酰胺在三氯化铁催化作用下首先得到取代产物，之后在Lawesson 试剂作用下经过硫代／环化的串联反应，选择性的得到了另一种取代类型的噻唑 化合物6(图2)。 R1 一且呲=等乃3 N火 ． 6 图2 ， 该方法适用的底物范围广，具有末端炔基和非末端炔基的炔丙醇都能顺利反 应，产率较高，反应条件温和，无需惰性气体保护，且副反应只生成水，是环境 友好的反应。 二、在富勒烯化学中，化学修饰一直是富勒烯研究的主要领域之一。至今， 人们已经合成了大量的功能富勒烯衍生物。它们在材料科学、生物医药方面具有 巨大的潜在应用价值。对新型富勒烯衍生物的合成及其性能研究一直都具有重要 摘要 的意义。在富勒烯的众多衍生物中，硫代富勒烯衍生物因其具有很好的光电性能， 逐渐被科学家们所关注。我们利用氯代富勒烯C60C16和硫代酰胺在甲苯溶液中回 流，经过取代／环化过程，得到了新型的富勒烯并噻唑衍生物(图3)。 R S NH2—Tolu_+eno 俄 r．t． 图3 该反应所用原料简单易得，反应条件温和，操作简便，具有很好的应用前景。 关键词：炔丙醇；硫代酰胺；酰胺；噻唑；富勒烯；C∞C16。 Ⅱ Abstract ABSTRACT that 1．Itiswell—knownthe ethemost thiazole血笋alubiquitousheterocyclic motifsand arefoundin natural that and exhibit products tlley many pharmaceuticals remarkable effortscontinuetobe toth