多级结构金-有机骨架材料的制备及其应用研究.pdfVIP

摘要 Ⅲ㈣圳ⅢⅡ『ffIIl『『『|『『IJI㈣|ff|J舢 Y2113852 摘要 Fr锄eworks 金属．有机骨架材料(Metal．O唱anic MOFs)是指过渡金属离子与有 机配体通过自组装形成的具有周期性网络结构的晶体多孔材料。它具有高孔隙 率、低密度、大比表面积、孔道规则、孔径可调以及拓扑结构多样性和可裁剪性 等优点。在气体存储及分离、催化、离子交换、吸附、传感器以及光、电、磁等 领域具有广阔的潜在应用前景。近年来，MOFs材料的设计合成、结构及性能研 究已经成为活跃的研究领域之一，并受到各界科研工作者们的广泛关注。 文献已报道的MOFs多为微孔材料体系，微孔MOFs材料的孔道比较窄，阻 碍了大分子扩散和传质过程，这使得微孔MOFs材料的广泛应用受到限制。随着 MOFs材料应用领域的不断拓展，对其性能要求也在不断提高，设计制备介孔或 大孔MOFs材料已成为MOFs研究领域的挑战之一。科研工作者们依据分子工程 学和晶体学原理提出了多种解决方案，其中，解决方案之一是合成结构复杂的、 尺寸更大的有机配体与金属离子自组装成具有介孔或大孔结构MOFs材料，但这 类MOFs材料自身不够稳定，当移除客体分子(如：溶剂分子)容易造成孔道坍 塌，如何选择刚性的、合适的有机配体成为主要的困难和挑战。于此同时，围绕 对已有文献报道的微孔MOFs材料进行修饰和功能化研究工作也受到了人们越 来越多的关注。其中，结构调控剂辅助制备多级结构MOFs材料的合成方法已经 得到了科研工作者认可。该方法是将表面活性剂分子形成的胶束作为模板即结构 调控剂引入到微孔MOFs合成过程中，当移除软模板时，MOFs材料中既保留原 有的微孔结构又会形成介孔或大孔的结构。采用该方法制备的MOFs材料具有微 孔、介孔甚至大孔共存的多级结构，此外，MOFs多级结构中的微／介／大孔比例 分布大小可以通过引入不同结构调控剂的种类进行调整而达到人们预期设想。 分子在多级结构MOFs材料中的扩散传质过程与在微米尺度MOFs晶体中传质是 完全不同的，它具有接触面积大、扩散速度快和传质路程短等特点。这些特性促 使多级结构MOFs材料在分子吸收和分离、催化方面具有巨大的潜在应用价值。 在本论文中，我们利用表面活性剂作为结构调控剂制备了纳米多级结构MOFs 材料，同时研究纳米多级结构MOFs材料在染料吸附和光催化降解方面的应用。 其主要内容如下： 多级结构金属．有机骨架材料的制备及其应用研究 1、选择阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为超分子模板和 透射电镜(TEM)和氮气吸脱附测试对多级孔道MIL．10l结构、形貌、比表面 积和孔性质进行了表征。同时，考察了多级孔道MIL．101与MIL一101微晶对染 料分子次甲基蓝(MB)的吸附效果对比试验，结果表明多级孔道MIL．101对MB 具有快速吸附性能。 2、利用阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(LAS)作为结构调控剂水热辅助 制 备 了 纳 米 多 级 结 构 MIL．100(Fe) 和SEM对纳米多级结构MIL．100(Fe)结构、形貌和尺寸进行了表征。同时，考 验，试验结果表明纳米多级结构MIL．100(Fe)对MB的光催化降解效率较高，它 可以用作新型光催化剂降解有机染料处理废水。 3、以高分子聚乙烯醇(PVA)作为软模板，采用水热法制备了以铬为金属中心， 以对苯二甲酸为有机配体的具有新颖形貌如：纳米颗粒、棒状等形貌和不同尺寸 和SEM等对其结构、形貌和尺寸进行表征。 ： 关键词：金属．有机骨架材料：多级结构；孔材料；吸附；光催化降解 AbStract Abstract Recentten aSnewclaSsof years，MOFs