多组分体系非键相互作用与配位相互作用的相关性.pdfVIP

摘要 摘 要 环糊精(β-Cyclodextrin, 简称β-CD)和聚乙二醇(PEG)分别作为一类重要的超 分子大环主体和聚合物, 它们具有的特殊的结构使其可以通过非键相互作用与 多种有机分子, 无机离子, 高分子, 以及稀有气体等客体分子形成包合物和聚集 体. 在本论文中我们首先对环糊精化学中的非键相互作用和配位化学中的配位 作用进行了比较, 然后通过采用β-CD 和PEG 分别作为研究包合作用和聚集体的 主体, 并利用最常用的具有配位作用的乙二胺四乙酸二钠的一系列类似物来考 察包括分子间相互作用, 分子-离子相互作用等在内的非键相互作用和金属-配体 配位作用时的情况. 对于这样的一个多组分体系的分析和研究是非常重要并且 是非常必需的, 因为这些相互作用中的任何两种都能彼此影响. 论文的主要内 容如下: 1. 首先考察了乙二胺四乙酸及其钠盐(Na H EDTA, n = 0, 2~4,配体)在与 n 4−n β-环糊精(CD, 主体)作用前后在谱学特征和热分解行为和化学反应性上的差异 性. 研究结果表明, β-CD 与 NanH4−nEDTA 加合物的谱学行为(如微结构和分子堆 积 ) 受控于非键相互作用和配体的本性 . 在空气和氮气气氛下 , 配体 Na H EDTA 与β-CD 加合之后在热分解行为中均呈现出非常有趣的变化. 例如, n 4−n β-CD 的存在极大地加速了配体Na H EDTA 在空气中较低温度, 如 653K 的分解. 2 2 并且, 从热重分析的结果我们可以看出, 在氮气气氛下, NanH4−nEDTA 在改变 β-CD 的最大分解温度, 最大分解速率和残存质量方面起着迥异的作用. 此外, 在有无 β-CD 存在下的四种配体对氯化铜的配位反应的差异性揭示了配体和 β-CD 之间的非键相互作用对配位反应影响的差异性. 我们认为, 这些结果为物 理化学和超分子化学构建了一个桥梁, 并促进我们进一步理解了非键相互作用 的相关因素 2. 利用Na H EDTA 和β-CD 作用前后所显现出来的堆积结构和热分解行为 2 2 的差异性揭示了它们之间的非键相互作用. 其中, 电导实验不仅证实了这种非 键相互作用的存在, 还表明这种相互作用的作用程度与 β-CD 的浓度有关. 更重 要的是, 这种非键相互作用致使 Na H EDTA 和氯化铜之间配位相互作用降低. 2 2 I 摘要 并且这种降低对β-CD 呈现出浓度依赖性的关系. 同时, 我们在Na H EDTA 的类 2 2 似物存在下利用紫外-可见分光光度法也观测到了类似的现象. 基于此, 我们提 出一个大胆的假设: 非键相互作用和配位相互作用之间存在着一种竞争关系. 然后, 我们对这个假设给出了一个合理的解释. 紧接着, 核磁实验为 β-CD 与 H EDTA2–和它的配合物离子之间的相互作用