多铌、钽氧盐的合成、结构及性质研究.pdfVIP

中 文 摘 要 本文基于分子设计及组装的思想，以K HNb O ·nH O、K Ta O ·nH O、含氮配体 7 6 19 2 8 6 19 2 与过渡金属盐等为原料，在水热或常温条件下，合成出三个系列结构新颖的多铌氧酸盐 和多钽氧酸盐，并对化合物的晶体结构、谱学性质、荧光、热性质及电化学性质等进行 了研究。 1. 利用水热合成方法，合成了五个新颖的以十铌氧簇阴离子为构筑块的有机–无机杂化 化 合 物 ： [Ni(2,2′-bipy) ] [Nb O ]·2H O (1), [Ni(2,2′-bipy) ]{[Ni(2,2′-bipy) ] 2 3 10 28 2 3 2 2 II II [Nb O ]}·8.5H O (2) 和 [M(phen) ]{[M(phen) ] [Nb O ]}·8H O [M = Ni (3), M = Zn 10 28 2 3 2 2 10 28 2 II (4); M = Co (5)] (2,2′-bipy = 2,2′-bipydine, phen = 1,10-phenanthro -line) 。它们的主体结构 都是以[Nb10O28]6– 为构筑块，通过其端氧担载了金属配离子而形成，相邻的结构单元又 通过强烈的π–π堆积作用进一步形成一维或三维超分子结构。 2. 采用常温水溶液法合成了一个以[Nb O ]8– 为构筑块的多铌氧酸盐有机-无机杂化化 6 19 合 物 [Cu(1,3-dap) (H O)][(H Nb O ) Cu(1,3-dap) ]·4(1,3-dap)·20H O (1,3-dap = 2 2 6 6 19 2 2 2 1,3-diaminopropane) (6), 该化合物的结构单元是由[Cu(1,3-dap) ]2+ 配离子桥连两个 2 Lindqvist 阴离子[Nb O ]8– 形成，呈“哑铃”型结构，相邻的结构单元又通过氢键作用 6 19 形成三维超分子结构。 3. 首次合成出两例基于[Ta O ]8– 阴离子的多钽氧簇阴离子铜氨配合物[K(H O) ] 6 19 2 4 2 [Cu(NH ) (H O)] [Ta O ] (7) 和 [Cu(NH ) ] [Cu(NH ) ] [Ta O ]⋅8 H O (8) ，在化合物7 3 4 2 2 6 19 3 5 2 3 2 2 6 19 2 中两个[Cu(NH ) (H O)]2+ 配离子通过 Cu-O 键与[Ta O ]8– 阴离子配位，而[K(H O) ]+