多齿n-杂卡宾金属化合物的合成、表征与催化性能.pdf

摘要 摘要 N．杂环卡宾配体(NHCs),给电子能力强、易于制备而且环境友好等特点成为 金属有机化学领域的研究热点，近年来，氮杂环卡宾过渡金属化合物在均相催 化领域已经取得了很大地成功。因此探索和合成环境友好、稳定、催化活性高 的金属卡宾催化剂在有机化学领域具有非常重要的意义。 本论文合成了一系列多齿氮杂环卡宾金属化合物并研究了他们在有机反应 中的应用，主要可分为四个部分： (1)合成和表征了以3．丁基．1．邻菲哕啉咪唑六氟磷酸盐CLl)为配体的非对 钯卡宾化合物2．1在无铜的Sonogashim反应中表现出优异的催化活性，利用l m01％的催化剂，室温下，纯水中可以高达96％的分离收率实现芳基碘化物的 oC，可以高 Sonogashira反应。使用相同的催化剂用量和溶剂，升高温度到80 效的实现大多数芳基溴化物的Sonogashira反应。钳型镍卡宾化合物2．2在 m01％的催化剂， Kumada-．Corriu反应中表现出优异的催化活性，室温下，利用l 可以催化一系列芳基氯化物的转化，最高可获得94％的分离收率。 (2)合成和表征了以3．吡啶甲基．1．邻菲哕啉咪唑六氟磷酸盐(L2)为配体的 催化活性，利用2rn01％的催化剂，5小时内，一锅反应1．(溴甲基)．4．碘苯，叠 氮化钠和苯乙炔，以81％的收率实现了三个碳氮键和一个碳碳键的形成。 (3)合成和表征了以3．吡啶甲基．1．邻菲哕啉咪唑六氟磷酸盐(L2)为配体 化合物 的钳型单核钉化合物 【Ru(L2)CI(CH3CN)2(PF6)](4．1)， I 摘要 物分别与一个配体和不同的小分子配位形成经典的正八面体构型，且分子中都 含有极易离去的配位小分子。新颖的异核双金属钌／银卡宾化合物4．5通过银原 子连接而成，呈现为类似折叠椅式的zig链状构型。 (4)通过点击化学首次合成了一系列l，2，3一三唑官能团化的新型氮杂环 苄基．1，2，3-三唑)甲基)-l-嘧啶基咪唑六氟磷酸盐】(5．ab)，【3．((1．吡啶．1，2， 甲基)．1一丁基眯唑六氟磷酸盐】(5．3d)。并通过金属交换反应合成了以5．3b为配 mol 卡宾化合物在Suzuki．Miyaum反应中表现出了优异的催化活性，使用0．02 ％的钯化合物5．5b为催化剂，在空气氛围和纯水条件下，可以高达89％的收率 实现1，1．二溴．1．烯烃衍生物与芳基硼酸的Suzuki．Miyaura反应。 关键词：N．杂环卡宾，钯化合物，镍化合物，钌化合物，铂化合物，催化性能， 偶联反应，串联反应 Ⅱ Abstract Abstract becomea classof in N-heterocyliccarbenes删HCs)havevery ligands important l ic and duetotheirexcellenta-donor of organometalchemistry catalysis properties，ease variablestericbulk．The of s