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新型固态薄膜电池及性能研究 摘 要 随着集成电路(IC)和微机电系统(MEMS)产业的不断发展，电子器件的小 型化对电源的尺寸和兼容性提出了新的要求，迫切要求开发与此相匹配的微型电 源。而薄膜电池以其超薄，可集成，可弯曲等特性，成为了目前最优的选择。 与粉体电极不同，薄膜电极由于不含导电剂和粘合剂，可以被视为一种仅含 有被研究材料的“纯物质”体系，因此特别适用于研究电极材料的本征性质和反应 机理。本文利用脉冲激光沉积技术制各了异质纳米复合物薄膜和双阴离子化合物 薄膜材料作为锂离子电池的电极材料，测试了其电化学性能，利用各种材料表征 手段探索了其反应机理，对理解复杂物质作为锂离子电池电极材料的反应特性有 一定帮助，并对探索性能更好的电极材料提供了指导。 此外，无论是薄膜电池还是常规大小的电池，其离子传导机理几乎都是基于 阳离子的移动，本文以金属．卤素电池体系为对象，研究了主要由阴离子负责电 池内部离子传导的电池体系的电化学特征，设计并组装了全固态薄膜铝．碘电池 和用液体作为电解液的常规金属一卤素电池，并加以比较，澄清了其离子传导的 机理在不同条件下的变化。这项研究证明了阴离子传导的电池体系无论是作为薄 膜电池还是常规大小的电池，均可以拥有较好的电化学性能，为寻找性能更好的 储能体系提供了一个新的方向。 目前技术最为成熟的薄膜电池就是全固态薄膜锂离子电池，有可能作为下一 代微电子和信息产业的能源，因此它的发展受到特别地关注。本文成功制备了大 面积的全固态薄膜锂离子电池，并将其与RFID集成，提升了其识别性能，而且 与射频充电设备进行集成，实现了非接触式充电，对于拓展薄膜电池的应用范围 有一定的意义。 论文的第一部分是对于脉冲激光沉积技术制备的纳米薄膜材料的研究。用真 空脉冲激光沉积制备的薄膜电极与金属锂片组装成电池，通过恒电流充放电和循 环伏安法测量这些薄膜电极的充放电性能和电化学反应特性。利用X射线衍射 光电子能谱(ⅫS)等多种手段对其电化学过程中物质的组成和结构进行了测试 和表征，从而探讨其电化学反应机理。主要包括以下体系： 能研究(正文第三章，第四章)。我们首次采用脉冲激光沉积技术，通过调节靶 的组成与脉冲激光沉积的参数，制备颗粒在纳米尺度的Li2Se．MSex(M=Cu、 Sb)储锂薄膜电极。通过对其电化学过程的表征和充放电过程中薄膜组分和结构 的变化，发现该类纳米薄膜在充放电循环过程中都包含了含锂惰性基质Li2Se可 逆的分解和生成的过程。充放电反应机理有别于传统的锂离子脱嵌过程，而是一 种可逆转换反应，主要包含了金属硒化物MSex和Li2Se的可逆转换反应。在研 成，这是首次合成出这个物质，说明电化学合成是一种可行的合成手段，可用于 合成一些常规手段不易合成的高价金属化合物。 二．双阴离子型化合物FeOF薄膜电极的的制备及其电化学性能研究(正文 第五章)。首次采用脉冲激光沉积法制各了FeOF纳米复合薄膜电极。电化学表 征结果显示其首次放电可得到884mAh／g的比容量，随后的可逆容量为约为 629mAh／g，平均每次循环容量衰减小于0．1％。研究发现其在充放电过程中发生 包括Fe和Fe203的可逆转化反应。 驱动下含锂惰性基质被金属化合物可逆的分解和生成提供了直接的证据，将转化 机理引入了正极材料的设计，并通过电化学合成法首次成功制备了SbESe5，提供 了一条合成高价金属化合物的途径。对FeOF薄膜电极的研究首次将双阴离子化 合物作为薄膜锂离子电池负极材料，证明了在转化机理中，两种含锂惰性基质之 间存在电化学反应选择性，这对制备和研究新型的高性能储锂材料具有一定的指 导意义。 第六章)。将铝片作为负极，将碘和乙炔黑混合压片作为正极，直接组装成薄膜 电池，测试结果发现此种电池体系有着较高的能量密度，且有着价格低廉，无环 境污染等优秀的特性。将铝片或镁片作为工作电极，石墨作为对电极，以碘或溴 的乙腈溶液作为电解液，组装成常规液相电池，发现同样有着较好的放电特性， wt％15rim Si02，电化学 电池的正负极间加入一层碘离子传导物质LiI(I-IPN)4．20 测试的结果说明显示其性能和未加碘离子传导电解质之前相差不大，说明 M／Iz(M=A1、M．g)电池内部的导电机理是