氢键构筑的嗪羧酸类超分子化合物的合成及结构表征.pdfVIP

———————————————————————————————————一一一 篁!童堕童 ．．一 第1章前言 1．1超分子化学的概述 1987年，诺贝尔化学奖授予了美国杜邦公司的C．J．Pederson、法国法兰西 的基础上，Lehn和Cram分别创立了主．客体化学和超分子化学。这两个研究领 域的建立特别是超分子概念的提出被认为是分子化学的一次升华，一次质的飞 跃。超分子化学研究的对象是“以非共价键弱相互作用力键合起来的复杂有序 且具有特定功能的分子集合体”。一言以蔽之，是“超越分子概念的化学”， 即主要是关于若干化学物质，通过分子间相互作用而非共价键作用结合在一起 所构成的，具有一定组织性和较高复杂性的整体的化学，各组分在这个整体中 还保持着某些固有的化学和物理性质，同时因为彼此之间相互影响和扰动而表 现出某些特定的整体功能【¨】。而且，超分子化学在与材料科学、生命科学、纳 米科学与技术和信息科学等学科交叉融合之中，并已经发展成为超分子科学， 被认为是21世纪新概念和高技术的重要源头之一f4划。 1．1．1基本概念 经典理论认为：分子是保持物质性质的最小单位，然而分子一经形成，就 处于分子间力的相互作用之中，这种力场不仅制约着分子的空间结构，也影响 物质性质，但这种力远小于化学健力，属于弱的相互作用力范畴。在1978年， Lehn等指出：基于共价键存在着分子化学领域，基于分子组装体和分子间键而 存在着超分子化学，即是研究分子间相互作用缔结而形成的复杂有序且具有特 定功能的分子聚集体的化学，这种分子聚集体简称为超分子【7’8】。换言之，超分 子化学主要是研究通过非共价键作用形成特定功能体系的科学【9，10】。 超分子化学的核心概念是通过分子间弱键(非共价键)和静电的相互作用 力协同作用而进行的分子识别，也就是主体或受体对客体或底物有选择性结合 并产生某种特定结构(网状结构、金属有机框架结构等)和功能(识别、催化、 运输)的过程[11-14](如图1．1)。一个分子可以从几何形状和大小来识别另一个 分子也可以根据氢键、兀吼堆积和静电作用等化学和物理因素来相互之间识别(如 第l章前言 ——一． —————————————————————————————————二二二二-————————一 图1．2所示)自组装成超分子化合物。 Chem|stty ^ Molecular Supramolecular ， 亭＼． ， 。／’ 图1．1从分子化学到超分子化学的基本特征 Molecular Recogrtition： 4-o =竺- ◇ 固 C◇一黼‘ Guest MoleCUleB t。Lib∞，y。) 图1．2主一客体分子在谚{别中形成络合物 1．1．2超分子化合物的发现与发展 碱金属的报告，揭示了有关分子和分子聚集体的形态对化学反应的选择性起着 重要作用；Cram等【17】的研究基于在大环配体与金属或有机分子的络合化学方面， 提出了以配体(受体)为客体，以络合物(主体)为主体的主．客体化学(图1．2)； 配合物的稳定常数比类似冠醚配合物高二个数量级以上，在天然离子载体和细 胞膜当中穴醚是良好模拟物。由于冠醚，穴醚可以作为主体或受体，在主一客体 化学和超分子化学中已经得到了广泛的关注。 两个世纪以来，化学界创造了几千多万种分子，原则上可以在不同层次组 装成海量的、取决于组装体结构具有特殊功能的超分子体系。由图1．3所示可知， 超分子化学开拓了创造新物质与新材料的崭新的无限发展空间。超分子的作用 是一种具有分子识别能力的分子间弱相互作用，通过对分子间弱相互作用的精 确调控，已逐渐发展成为一门新兴的分子信息化学，它包括在分子水平和结构