溶剂热有机位反应及其无机-有机杂化产物的物理性质研究.pdf

溶剂热有机原位反应及其无机．有机杂化产物的物理性质研究 摘要 摘 要 溶剂热有机原位反应是指在溶剂热条件下有新的有机物生成，同时新生成的 有机物与金属离子结合，最终以晶态形式得到功能无机．有机杂化物的反应。从有 机化学的角度看，在溶剂热这样相对高温高压的特殊反应条件下，一些在常规条 件下不能进行或进行较慢的反应可能会顺利进行，并得到有时通过常规方法难以 得到的有机产物。从无机化学的角度看，通过溶剂热有机原位反应可以一步得到 晶态无机．有机杂化产物，而且所得产物常常通过其它方法包括常规溶剂热法难以 合成得到。 从第一例真正意义上的溶剂热有机原位反应被发现到现在，该研究课题只经 历了短短十几年的发展。然而研究进展日新月异，如今已发现了二十多种溶剂热有 机原位反应并获得了大量的结构新颖物理性质各异的无机．有机杂化产物。可以预 见，溶剂热有机原位反应研究将为推动人类的科技进步以及生活和生产水平的提高 发挥积极作用。作为一门无机化学与有机化学相交融的新兴学科，其中还有很多未 知的内容有待探索，还有很多有价值的发现有待进一步深化研究并开发利用。 本论文主要研究了溶剂热有机原位反应中以醇作为烷基化试剂合成含吡啶基 disulfide在溶剂热条件下的转 季铵盐无机．有机杂化物的反应、基于4，4’．dipyridyl 变原位合成含硫配位聚合物的反应、基于溶剂热条件下的卤代芳烃胺化反应原位 合成含簇配位聚合物的反应以及基于叠氮酸根与氰基在溶剂热条件下的【3+2】环加 成原位合成含四氮唑宫能团的功能配位聚合物的反应。同时，还研究了产物的结 构以及它们在导电性质、介电性质、三阶非线性光学性质、荧光性质和磁学性质 方面的行为。研究成果简述如下： 为反应起始物，在碘和很少量水存在的条件下原位合成得到了一系列晶态低维金 属卤化物．吡啶基季铵盐无机．有机杂化产物。其中，吡啶基季铵盐有机阳离子是通 过吡啶基与醇上的烷基部分结合生成。研究了该类化合物传统的半导体性质，探 索了单晶的变温导电性质以及晶态粉末的变频导电性质，还研究了掺杂对导电性 质的影响。同时，还探索了该类化合物的介电性质，研究表明，它们的介电常数 值均相对较低。结合结构对性质的影响，发现结构中的静电力相互作用可能与化 合物的介电性质密切相关。 摘 要 溶剂热有机原位反应及其无机．有机杂化产物的物理性质研究 disulfide在溶剂热条件下的转变原位合成得到了多种含 2、基于4,4-dipyridyl 硫配位聚合物。其中，在Cu／I／S杂化产物的合成中，不仅发现了奇特的时间决定 反应结果的现象，还发现这类介于Cu2S和CuI半导体材料之间的化合物同样具有 良好的半导体性质。另外，通过该有机原位合成反应，还得到了一些结构异常新 颖的具有非心对称结构或者手性索烃结构的功能配位聚合物，并研究了它们相应 的三阶非线性光学性质和荧光性质。 3、证实了溶剂热条件下卤代芳烃与无机氨之间胺化反应的可行性，并原位合 成得到了系列含Cu／I簇配位聚合物。其中，有机胺化产物作为模板剂参与调控了 不同构型的含Cu／I簇配位聚合物的生成。荧光性质测试表明，产物展现出了很强 的且特征性的光致发光行为。 4、基于叠氮酸根与氰基在溶剂热条件下的【3+2]环加成反应，通过使用对于该 反应尚较少采用的银盐和钴盐作为路易斯酸催化剂，原位合成得到了系列Ag-四氮 唑和Co．四氮唑类功能配位聚合物。同时，研究了它们相应的荧光性质和磁学性质。 关键词：溶剂热，有机原位反应，无机．有机杂化物，结构，物理性质 作 者：陈阳 指导教师：郎建平 ¨ SolvothermalinSitu Reactionsand ofthe ProduclsAbstract Organic PhysicalPropertiesInorganic-Organ