氮杂环卡宾有机膦小分子催化的domino反应研究.pdfVIP

摘要 摘要 有机催化的Domino反应往往在很大程度上接近“理想合成”的标准。因此， 其在天然产物全合成和药物分子的工业化上有重要的用途。 氮杂环卡宾是一种独特的有机催化剂。它主要遵循“极性转换的催化模 式，能催化其他有机催化剂难以实现的Domino反应。因此，可以为复杂化合物 的合成设计提供新的思路。在第一章我们对NHC催化的Domino反应进展作了 综述。 经研究，我们发现了一种氮杂环卡宾催化的三组分Domino反应。通过NHC 催化的查尔酮，肉桂醛和炔丙醇的三组分Domino反应高效合成了一系列多取代 的顺式￡．酮酯。本反应经历了一个crossed-benzoin／oxy-Coperearrangement／ esterificationDomino过程，同时构筑了两个新的化学键。通过引入炔丙醇，大 幅度地提高了该类化合物的合成效率。本反应底物应用范围广(23 examples)， to20：1)，从而丰富了1,6羰基化 收率高(51．98％)，非对映选择性好(up 合物这类重要合成砌块的合成策略。 有机膦小分子也是一种受到广泛关注的亲核性有机催化剂，它能有效地把 反应底物转化为活泼中间体，因而广泛应用在多种环化反应中。第三章主要介 绍了我们首次发现的底物控制，三丁基膦催化的基于活化共轭双烯 Rauhut-Currier fRC)反应的Domino反应。通过引入活化共轭双烯，有效避免了 “交叉反应选择性差，“产物容易聚合”这两个传统简单烯烃参与的RC反应 所固有的缺点。首次提出了三丁基膦催化分子间RC反应形成膦叶立德中间体的 反应机理。利用此Domino反应，可以高非对映选择性地构筑具有四个连续手性 中心的双环二氢呋喃结构，同时生成三个新的化学键。通过修饰共轭双烯的结 构首次高效合成了具有两个手性中心的双环戊烯膦烷类化合物，同时构筑了四 个新的化学键。 合成；Rauhut．Currier反应；三丁基膦：膦叶立德 Abstract Abstract dominoreactionasa into has Theintroductionof conceptorganicsynthesis to criteriaof fruitful have meetseveralnew inspireddiscoveries．Theygreatpotential all‘ideal redox synthesis’，namelyatom，step，and economy． carbenes，asandrobust madeall N-heterocyclicspecial organocatalysts，have tothe domino therefor a contribution reactions；andopened impressive unprecedented new tothe formationofmolecular rapid complexity． pathway novel domino toac