稀土掺杂凝基质发光材料的制备及性能研究.pdf

摘 要 本文以Si02、Ti02为基质，以稀土Eu、Dy、Tb为激活剂，采用溶胶·凝胶技 术制备了～系列稀土单掺、共掺杂的干凝胶发光材料及发光薄膜。利用Ⅺm、 光材料的特性进行了表征，研究了材料的发光性质与影响因素及发光机理。旨在 探寻制备实用、价廉、性能良好的高效新型荧光材料。 1．研究了硼离子、退火温度对Eu3+发光性能的影响。发光体能产生很强的 为最强一组，证明制备的Eu掺杂si02体系中Eu3+格位处于非对称中心场；加入 B离子，在材料中形成了si．O．B键，使Eu3+配位环境的对称性降低，加强了Eu3+ 增强；650℃为最佳退火温度，退火温度主要影响Eu3+的发光强度和各跃迁的分 裂程度，对主峰位置影响不大。 在空气气氛热处理条件下没有任何前驱过程，成功制各了Ef+离子掺杂Si02 为基质主体的干凝胶发光材料，研究了si02基质中Eu2+的发光特性及其发光机 质样品发射中心在437mn，而sAB基质样品发射中心蓝移到423砌，sA基质样 品的发光强度几乎是sAB基质强度的4倍。发现只有在掺Al基质样品中才有 Eu2+的蓝光发射，Eu最佳掺杂浓度为0．2％，基质成分最佳配比为TEOS：Et0H： H20=l：2：4。 2．首次发现了Dy单掺si02基质中Dy3+离子的上转换发射光谱，认为在 485枷和589m附近蓝／黄荧光上转换发光过程是步进双光子吸收的激发态吸 提出了与以往不同的Eu2+发光增强机理，认为E一+发光增强是由于Dy3+一Eu2+ 的能量传递，根据能量传递理论论证了其机理可能为多极子相互作用的共振传 递，给出了能量传递的可能途径模型。 系统研究了退火温度、退火时间、掺杂浓度、干燥气氛、基质成分等条件对 Eu，Dy共掺si02基质中Eu2+离子发光性质的影响，并探讨了发光机理。700℃ 退火样品开始出现蓝光，900℃蓝光最强，D，+最佳掺杂浓度为o．1m01％，退火 最佳保温时间为2h：真空干燥样品在较低温度下Eu3+更容易还原成Eu2+。 TGA-Dsc分析表明真空气氛干燥样品形成稳定网络结构的温度低于空气气氛干 燥样品：四种基质干凝胶850℃退火样品的光谱只有sA、sAB基质中有蓝光发 射，且SAB基质中的蓝光强于sA基质。 发射，这是sA基质向Tb3+离子能量转移的结果；随着退火温度的升高发光强度 退火样品光谱中同时观察到Eu3+和1分+的发射，随着1分+浓度的增加，Eu3+的发 射明显增强，Eu、n共掺样品发光强度是Eu单掺样品的4倍多，归因于Tb3+ 一Eu”离子的能量传递作用。 首次成功制备了Eu、Tb共掺杂sAB基质三基色荧光材料，发现并研究了 sAB基质中存在1妒+一Eu3+的电子转移过程。850℃退火样品的发射光谱在 基质中，Eu3+、Eu2+和Tb3+三种离子共同存在，与Eu单掺样品的发射光谱比较， 共掺样品Eu2+蓝色发光强度显著增强。根据电子转移理论分析，蓝色发射增强的 电子变为Eun。Tb的最佳掺杂浓度为O．2％。 4．系统地研究了溶胶凝胶Ti02纳米粒子的光致发光性质，发现了常温下很 难观察到的420nIn处自由激予发光。同时，纳米二氧化钛在波长为453IlIIl、 子发光、束缚激子发光以及缺陷能级和表面态引起的发光。退火温度在250℃～ 600℃发光随温度的升高强度增加，750℃出现荧光猝灭。 研究了退火温度、基质环境对其发光性质的影响。三种基质中Eu3+均处于偏离反 演中心的格位，掺B基质中只有很强的618m处发射峰，基质不同光强最大处 II 对应的退火温度不同，Al”离子和B离子对Eu掺杂Ti02纳米粒子发光有加强作 用。 5．制备了Eu单掺n02红光发光薄膜，AFM显示，薄膜厚度均匀，表面平 整致密，无开裂，晶粒尺寸均匀。薄膜在608姗处发射Eu3+强红光，发光强度 随着薄膜层数的增加而增强，第10层出现了荧光猝灭，600℃是最佳退火温度。 制各了Eu单掺si02基质红光发光薄膜，研究了膜层数、Eu掺杂浓度、制 膜工艺等条件对薄膜发光性质的影响。在615狮处出现了E一+的5Do一7F2强跃 迁发射，Eu掺杂浓度0．2％v1．4％范围内，随浓度的增加发光增强，没有出现浓 度淬灭现象。制各了Eu、Dy共掺杂si02基质蓝光发光薄膜，发射光谱在436啪 处有较强的蓝光发射，是由Eu2十的f-d跃迁发射弓1起。 成功制备了Eu、Tb掺杂si02基质单基双掺稀土三基色发光薄膜，850℃退 出现了红、绿、蓝三色光。 关键词：