稀土硫醇()化合物催化和反应性研究.pdfVIP

稀土硫醇(酚)化合物催化和反应性研究 摘要 摘 要 稀土硫醇(酚)化合物在半导体、光学材料等方面有广阔的应用前景。此外 稀土含硫配合物在Michael加成反应、催化烯烃聚合、催化异氰酸苯酯聚合、催化 应等，表现出较为特殊的催化及反应性能。本论文研究了硅胺稀土与苯硫酚、异 丙硫醇通过质子交换反应，得到相应的稀土硫醇(酚)化合物，研究了它们催化 异氰酸酯环二聚、环三聚或￡．己内酯开环聚合的性能；同时还研究了稀土的2一巯 基嘧啶化合物催化异氰酸酯环二聚方面的性能。 化活性及选择性。此外，该催化剂具有容易制备、低催化当量、高催化产率、温 和的反应条件及与不同的底物兼容等优点，反应中间体4的形成支持了我们对机 理的假设。这是稀土含硫化合物催化异氰酸酯环三聚的首例。化合物1通过了元 素分析、红外及熔点测试表征，化合物2a．2i、3a．3e及4通过了红外、核磁、质谱 及熔点测试表征。 征。此外我们研究了化合物5催化己内酯开环聚合的性能，该催化剂显示了较高的 催化活性，在几分钟内能迅速的引发己内酯开环聚合得到分子量分布较窄的聚合 丙硫醇的反应，该催化体系仍具有较高的催化活性，过量的异丙硫醇在反应中起 到了链转移剂的作用，所得聚合物的分子量较小。该催化体系催化己内酯开环聚 合为一级动力学行为。 摘要 稀土硫醇(酚)化合物催化和反应性研究 显示了优异的选择性及较高的活性。这是稀土含硫化合物催化异氰酸酯环二聚的 首例。所得产物6，7，3a，3e，3d通过了红外、核磁、质谱及熔点测试表征。此外， 我们还对溶剂、温度、催化当量及金属原子对催化活性的影响作了探讨。 关键词：稀土／硫醇(酚)化合物；异氰酸酯环聚合；￡-己内酯开环聚合； 插入反应 作 者：王鹤明 指导教师：郎建平(教授) 李红喜(副教授) and ofLanthanide CatalysisReactivity Thiolate Complexes Abstract It wellknownthatlanthanide in is thiolate possessgood complexes application semiconductorand thiolate also materials．Besides，lanthanide optical complexes forMichael displayspecialcatalyticactivity reaction，olefin of andinsertion isocyanate e-caprolactone polymerization，ring-openingpolymerization this serieslanthanidethiolate