磁性催化剂制备及其肉桂醛选择性加氢性能研究.pdfVIP

磁性催化剂的制备及其肉桂醛选择性加氢性能研究 摘要 肉桂醛是一种典型的含有C=C和C=O共轭双键的a,p．不饱和醛，其C= C加氢产物氢化肉桂醛是工业上合成香料和医药的重要原料和中间体，特别用于 紫丁香、茉莉和玫瑰花香型香精的配制中；而C--O加氢产物肉桂醇主要用于配 制化妆品、香精和皂用香精，有温和、持久而舒适的香气，也用作有机合成中间 体，是医药领域中重要且优良的原料。因此肉桂醛的半加氢产物在工业上都具有 很大的应用价值，研究肉桂醛选择性加氢反应是当前催化领域中的一个热点。肉 桂醛具有较高的沸点，其催化加氢反应通常是液相釜式反应，基于过滤分离的催 化剂回收方法效率较低，且易造成催化剂和活性组分的流失，制备磁响应加氢催 化剂，在外加磁场下可与液相反应体系快速分离，可大大提高催化剂的回收效率。 本文以Fe304磁性颗粒为催化剂磁源，Pt和Pd为活性组分，制备了两种不同结 并研究了其上的肉桂醛选择性液相催化加氢反应。本文的研究内容主要包括以下 三个部分： 1)采用多步法依次将高温法制备的小尺寸的Fe304纳米颗粒和NaBH4法制备 剂。研究发现预制备的Fe304纳米颗粒与n纳米颗粒均匀地分散于MCNT 上，新制备以及多次使用后的Pt．／Fe304．MCNT室温下都具有良好的超顺磁 性。研究了Pt／Fe304．MCNT磁性催化剂上的肉桂醛选择性加氢反应，结果显 示催化剂具有良好的C=O加氢活性，肉桂醛转化率在50％左右时，肉桂醇 选择性可达96％以上。在外加磁场作用下催化剂可以高效地从液相反应体系 中分离，经多次循环使用后仍具有良好的催化性能。 nnl 2)以溶剂热法制备出的大尺寸的Fe304为内核，在其表面包裹一层大约为10 万方数据 摘要 的C层，得到一种核．壳结构的磁性纳米复合载体；以乙醇水溶液为还原体 系原位还原得到Pd／Fe304@C磁性纳米催化剂。考察了不同Pd含量的磁性催 化剂在肉桂醛选择性加氢反应上的加氢性能，同时还研究了磁性催化剂的循 环使用性能。结果显示，Pd／Fe304@C磁性纳米催化剂在肉桂醛选择性加氢 反应上具有很好的活性，C=C键加氢选择性也在70％以上，在外加磁场下， 催化剂与液相体系迅速分离；循环使用7次后，磁性催化剂的活性基本不变， 说明了该磁性催化剂具有优异的循环使用性能。 31在乙二醇还原体系中通过沉积．还原法制备了两种不同载体的核．壳结构磁性 加氢反应性能。结果显示，Pt／Fe304上的C=O键加氢选择性要高于 活性则要低于n／Fe304@C。循环使用实验显示，两种磁性催化剂在外加磁场 下都能与液相体系迅速分离，而且都具有良好的循环使用性能。 关键词：肉桂醛；磁性；Pd；Pt；选择性催化加氢；核．壳结构；循环使用 II 万方数据 CATAIYSTS PREPARATIONOFMAGNETICRESPONSIVE THE HYDROGENArIONOF FOR SELECTIVE CINNAMAI。DEHYDE ABSTRACT isoneof C=Cand Cirmamaldehydetypicakt，13-unsaturatedaldehydeshaving C=O doublebonds．The conjugated half-hydrogenatedp