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磁性介孔复纳米粒子制备和应用
摘要
纳米四氧化三铁有小尺寸效应、量子尺寸效应、表面效应等,从而具有高
磁饱和强度、超顺磁性和较低居里温度等优异性能。因此,它作为磁性纳米材
料在机械、信息、生物医学等领域有着巨大的应用价值。目前,研究者对于四
氧化三铁的合成、形貌控制、颗粒表面功能化做了大量的研究。但是在生物医
学领域,对于材料的生物相容性、稳定性和环境响应性有更高的要求。本文采
用共沉淀法制备出水溶性和油溶性的超顺磁性四氧化三铁纳米粒子,并将磁性
粒子作为功能单元与二氧化硅机体材料进行结合,制备出具有高磁响应功能的
磁性介孔微球,随后进一步对磁性介孔微球进行表面功能化修饰,对材料的结
构、性能进行了表征,最后对材料进行了染料吸附和载药释放的应用研究。论
文的主要内容如下:
1.采用共沉淀法,以柠檬酸钠为修饰剂,制备出水溶性四氧化三铁。以四
氧化三铁溶液作为“种子”,十六烷基三甲基溴化铵(咖)为模板,正硅酸
乙酯(TEOS)为包覆剂,合成出具有介孔表面的四氧化三铁/-氧化硅粒子,并
使用硅烷偶联剂(KH.560)和多乙烯多胺(PEI)对表面进行修饰,制备得到磁
性介孔粒子。其粒径在100nm左右,比表面积为73.4m2/g,磁饱和强度为
21.6emu/g,对甲基橙和亚甲蓝最佳吸附pH分别为3和8;动力学过程符合二级
动力学模型,吸附等温线与Freundlich模型相符,主要以物理吸附为主:柠檬酸
钠修饰的粒子对于阴性染料甲基橙的吸附提高更明显。
2.以十六烷基三甲基溴化铵(cry)为模板,聚醚F127为助剂,正硅酸乙
酯(TEOS)为硅源合成了具有介孔结构的二氧化硅,并对材料的表面进行了氨
基化修饰。利用二氧化硅表面氨基与水溶性四氧化三铁表面柠檬酸所带羧基之
间的静电作用,通过粒子之间自组装实现了在二氧化硅表面交替包覆磁性四氧
化三铁和多乙烯多胺(PEI),从而制备出介孔/磁性材料。研究发现粒子对于pH
和盐浓度响应十分明显;以脂溶性布洛芬(IBU)为药物分子,研究了pH、离
子强度和温度对药物释放的影响,发现在低pH时,释放效率较快,而在NaCI
浓度较低时,粒子的释放效率受到抑制,温度对于释放的影响则不如前两个因
素明显。
3.以油酸作为表面活性剂制备出油溶性单分散四氧化三铁,然后通过溶剂
蒸发法,使用CTAB对油溶性粒子进行双层表面活性剂修饰,使粒子具有水溶
性,然后经过与F127溶液体系的搅拌混合,粒子得以进入到F127胶束当中,
此时体系中游离CTAB作为模板分子,TEOS作为有机硅前驱体,通过水解.缩
合作用,形成了磁性的介孔微球,进一步对粒子修饰,合成
不同,高于脂质体相变温度时,温度影响更明显;低于相变温度时,pH影响更
明显。最后研究了不同粒子的生物毒性,发现随着进一步的表面修饰,
依次下降的。
关键词:磁性/介孔纳米粒子,静电自组装,异质结构粒子,吸附,药物释放
II
Abstract
tothesmallsize and has
Due effectsurface
effect,quantum effect,nano-Fe304
some suchas
specialpropertieshighmagnetic
and
Curie etc.Asa isworthofuseinsomekindsoffileds
temperature result,Fe304
andetc.At havebeen
includingmachinery,information,biomedicinepresent,there
researchesabout of
control,functionalizationFe304.
m
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