纳米zno料的晶界结构研究.pdfVIP

论文题 日:纳米zna材料的晶界结构研究 物一理系 (所)rM 6_ 专业 2004届研究生吴志浩 指导老师:张新夷教授 周映雪教授 摘要 近些年来，品粒小于100nm的纳米材料及其性质成为了人们广泛研究的对 象。山于R1nR粒尺寸很小，纳米材料的很大一部分是由晶粒与品粒之间的界面(晶 界)组成的，也就是说有很大一部分原子位于晶界之中。这一现象的结果就是纳米 材料的许多物理、机械性能跟传统的粗晶材料有很大不同，而且往往会得到优化。 到现在为止，已经有很多科学家对于晶界的性质进行了详细的研究，他们运用的 技术手段包括掠入射X射线衍射、Mosbauer谱、拉曼光谱、高分辨透射电子显 微镜、小角X射线散射、X射线吸收精细结构(XAFS)和计算机模拟等。但是他 们的结论却是非常地不一致。一部分人认为纳米材料的晶界结构和传统的粗晶材 料的晶界结构基木一样，都是有序的，而另一部分人却认为这两者存在着本质的 区别，纳米材料的晶界结构是完全无序的，“类气态”(gas-like)的。到目前为 止，这个争论还是相持不下，因此纳米材料的晶界结构是一个很值得继续加以深 入研究的课题。 XAFS是一种研究纳米材料晶界结构优先采用的技术，它能给出明确定量 的信息，并且不会损坏样品。在历史上，Haubold研究小组第一次用XAFS研究 了纳米材料的品界结构，他们的研究是在纳米Cu样品上进行的。他们的研究发 现，在纳米Cu晶界里面，Cu原子的最近邻配位数在10左右，远远小于普通粗 晶Cu的12。因此，Haubold他们就认为纳米材料的晶界结构是无序的，甚至是 “类气态”的。Stern等科学家又一次用XAFS技术对纳米Cu的晶界结构进行 了详尽的研究。他们指出，在使用透射模式的XAFS时，样品的厚度不能超过 - 个吸收长度，否则信号就会被所谓的 “厚度效应”所歪曲。这种信号的歪曲，往 往会降低最后拟合出来的配位数。为了避免这个问题，Ster。他们舍弃了透射测 量模式，转而采用全电子产额模式。通过对两个纳米Cu样品和粗晶粉末Cu样 品的比较分析，他们认为纳米材料的晶界结构并不是如同Haubold他们所宣称的 那样无序。同粗晶材料的晶界结构相比，纳米材料中的晶界结构尽管会表现得稍 微的无序一点 但起关键作用的配位数并没有低于粗晶粉末Cu，所以纳米材料 的晶界结构并没有反常之处，跟粗晶材料的差不多。 我们相信采用透射模式来进行XAFS测量时，有必要避免厚样品所带来的 “厚度效应”。但在另一方面，要准确地确定纳米材料的晶界结构，首先要让晶 界在样品中起主导作用，也就是说即使使用掠入射XAFS，样品的晶粒大小都必 须远小于10nm。这一点是以前XAFS研究爵，界结构所欠考虑的。 本论文用荧光模式的XAFS研究了纳米ZnO材料的晶界结构。纳米ZnO材 料采用分子束外延的方法制备，晶粒尺寸控制在2nn 左右，使晶界比重占据绝 对优势。样品中晶界比重的占优势，以及我们对7,n原子的第一、二配位层的同 等详细的分析，使我们查看到了纳米材料的.易界结构同普通粗晶材料的一些区 别。我们发现纳米ZnO材料的晶界既不是完全无序、“类气态”的，也不是 “同 粗晶相一样有序的”，而是介于其中的一种中间状态。在这种中间状态的晶界结 构中，中心原子周围的最近邻配位保持着中短程有序，随着径向距离的增加，这 种有序性将逐渐降低，直到最后变得完全无序为止。 论文题目:纳米ZnO材料的晶界结构研究 担翌系 (所)邀里查鲤 专业 2004届研究生-吴查生 指导老师:张鱼1鱼教逻，鱼 I Abstract Inrecentyearsnanocrystallinematerialsw=ithgrainsizesoftypicallyupto100 nmandtheirpropertieshavebecomethesubjectofextensiveresearch.Sincethegrain sizesaresosmall,asignificantvolumeofnanocrystallinematerialsiscomposedof interfaces,mainlygrainboundaries(GBs),i.e.,ala