膨胀型阻燃的改性及应用.pdfVIP

摘 要 摘 要 膨胀型阻燃剂（IFR ）作为无卤、环境友好型阻燃剂，广泛用于高聚物的阻燃，不 同成分的阻燃剂用于不同的高聚物，阻燃效果相差甚远。IFR 在应用中添加量较大，相 容性较差，为了解决这些问题，我们以聚丙烯（PP ）和环氧树脂（EP ）为基材，做了如 下工作： 1. KDIFR 是由季戊四醇、五氧化二磷和三聚氰胺为原料而合成的一种IFR ，但它的 酸性较强（pH≈3~4 ），添加量较大，为了改善KDIFR 的性能，选用碳酸钙（CaCO ）和 3 碱式碳酸镁（Mg(OH) ·4MgCO ·6H O ）作为协同剂和中和剂，原位改性 KDIFR ，采用 2 3 2 熔融共混法制备了PP/KDIFR ，PP/KDIFR/MgO ，PP/KDIFR/CaO ，PP/KDIFR/MgO/CaO 复合材料，通过水平燃烧法、极限氧指数法（LOI ）和锥形量热法（CONE ）及热分析 法（TG-DTA ）研究了钙-镁在该体系中的协同阻燃行为。燃烧试验结果表明，小于0.2% 的MgO 或CaO 能明显降低复合材料的自熄时间并提高其LOI 值。锥形量热及热分析结 果表明MgO 和CaO 的引入，降低了KDIFR 的酸性，推迟了膨胀过程的形成，提高了 体系的热稳定性，促进了高质量的炭层的形成，阻止 PP 降解。总之，适量的 MgO 和 CaO 在PP/KDIFR 复合材料中起到协同阻燃作用。然而，过量MgO 或CaO 的加入导致 PP/KDIFR 体系缺少酸的催化作用，阻燃效果反而降低。 2 ．MAPP 是由三聚氰胺- 甲醛 （MF ）微胶囊化的聚磷酸铵（APP ），也是一种很好 的IFR ，但由于其表面极性较大，与PP 基体的相容性差。本课题研究了烷基硅油（ASO ） 作为增容剂对PP/MAPP 复合材料的影响。力学性能结果表明当0.25%的ASO 加入， PP/MAPP/ASO 的拉伸强度比PP/MAPP 提高41% ，阻燃性能不变。偏光显微分析(POM) 和X 射线衍射（XRD ）研究表明随着ASO 的增加，球晶的大小趋于一致，使MAPP 在 PP 中的分散趋于均匀，ASO 增强MAPP 粒子的β 成核作用。扫描电镜(SEM)显示ASO 的加入使粒子与基体间的黏结作用增强。流变研究表明ASO 在PP/MAPP 共混物中有润 滑作用；红外光谱分析表明ASO 与MAPP 主要通过分子间作用力而不是共价键起作用， 上述试验表明适量的ASO 能提高PP/MAPP 复合材料的相容性。 I 摘 要 3 ． 研究了KDIFR 、MAPP 和APP 三种IFR 及引入硼、铝元素对IFR 阻燃环氧树 脂(EP)阻燃性能的影响。极限氧指数法（LOI ）和水平燃烧法测试结果表明，三种阻燃 剂在EP 中APP 的阻燃效果最好，当APP/EP 为0.3 （质量比，下同）时，其LOI 为32.2%， 达到难燃级水平；EP/APP 中引入铝元素或硼元素，可使阻燃效果提高，硼铝共存阻燃 效果更加突出，加入APP 总量0.8%的硼酸铝可使EP/APP 的自熄时间由48s 降为24s ； 热分析结果表明，APP 热分解吸热恰与EP 的热降解产物燃烧放热相匹配，这是使EP/APP 的阻燃性能提高的主要原因；另外在EP/APP 中引入硼和铝元素可明显促进EP/APP 成 炭，起到协同阻燃作用。 关键词 聚丙烯 环氧树脂 膨胀型阻燃剂 钙-镁协同阻燃 相容性 烷基硅油 硼-铝协同阻燃 II Abstract Abstract As halogen-free and environmentally friendly fla