聚乳酸的合及其共聚共混改性复合体系的研究.pdf

摘要 摘 要 聚乳酸(PLA)作为生物可降解高分子材料，以其优异的力学性能、生物相容 性和生物可降解性在生物医学工程领域，如医用缝合线、骨科内固定、药物控 制释放、组织修复等方面，得到了广泛的研究和应用。然而在生物医药领域中， 聚乳酸材料为了满足不同的应用要求，需要通过与其他的物质共聚或调整分子 结构来对性能加以调控。另外，由于聚乳酸材料性能较脆，加上制备成本较高， 其应用还没有进入包装材料和地膜等方面。针对上述聚乳酸存在的缺点，本论 文分为两部分对其进行改性研究，分别是聚乳酸及其共聚物聚乙丙交酯的制备 与研究和聚乳酸共混改性体系的研究。 本论文的第一部分工作是L．丙交酯与聚L．乳酸的制备及其聚乙丙交酯共聚 体系。针对聚乳酸材料成本过高，采用分子筛催化裂解制备L．丙交酯，对单体 和聚合物的制备条件进行了研究；另外以多醇为引发剂，对星形多臂共聚物的 制备条件进行了研究。 以L-,L酸为单体，ZnO和分子筛为混合催化剂制备L丙交酯，再以L．丙交 酯为单体研究了聚L．乳酸的合成条件。我们采用红外光谱ifT-m)、核磁共振氢 谱(1H-NMR)、熔点、比旋光度等手段，对L-丙交酯及聚【广乳酸的结构进行表征。 结果证明加入分子筛催化裂解剂不会影响L丙交酯及聚L--*L酸的结构。并对L 丙交酯的蒸馏时间、精产率及聚L--$L酸开环聚合反应中影响分子量的因素的进 行了简单分析。结果发现加入分子筛催化裂解剂可以缩短蒸馏L．丙交酯的反应 时间，提高L．丙交酯的精产率，从而节约制各L．丙交酯的成本，为扩大开环聚 合法制备的高分子量PLLA的应用创造了技术条件；对聚L-,L酸的粘均分子量 研究发现，在聚合过程中，相同条件下，真空度越高，制得的聚乳酸分子量就 越高。 以D，L．丙交酯和乙交酯为单体，异辛酸亚锡(Sn(Oct)2)为催化剂，三季戊四 醇(TPTOL)为多功能基引发剂，采用本体熔融聚合法，合成了八臂星形聚合物聚 和差示扫描量热仪(DSC)等手段，对聚合物结构、相对分子量及其分布，以及熟 摘要 性能进行表征。结果表明所得产物结构及分子量与设计值基本符合，玻璃化转 变温度(Tg)随分子量的增加而升高。合成的分子量可控的两亲性八臂星形嵌段共 聚物8-PLGA-b．PEG，将有望应用于药物释放体系中，满足药物控制及靶向释放 的要求。 近年来，由于不可降解塑料造成的白色污染日益加剧、石油资源逐渐减少、 油品价格不断上涨。这就促使我们把研究的目标集中到如何降低聚乳酸制品的 制备成本，研究制备可完全生物降解塑料膜，以扩大聚乳酸制品的应用领域。 本论文的第二部分工作研究聚乳酸的共混改性体系，包括聚乳酸改性淀粉共混 和聚乳酸改性多壁碳纳米管共混，分别对共混物的相容性、力学性能等进行了 研究。 对聚乳酸和淀粉共混的研究主要是提高体系的相容性。研究了聚乳酸和改 性淀粉的预处理酯化反应，通过红外光谱分析、固体核磁光谱分析及聚乳酸端 羧基滴定证实了预处理酯化反应的发生。考察了酯化反应前后聚乳酸和改性淀 粉共混体系相容性的变化。DSC分析和扫描电镜分析结果证实了共混物相容性 的提高。实验结果表明，在聚乳酸和改性淀粉共混挤出前进行预处理酯化反应， 可以提高材料的相容性和力学性能。 对聚乳酸和改性碳纳米管共混的研究主要是提高体系的力学性能。通过对 多壁碳纳米管的酯化改性，提高了改性碳纳米管的亲酯性，进而通过溶液共混 的方法，超声处理，使改性碳纳米管与聚乳酸得到了很好的分散，提高了两者 的相容性，增强了材料的力学性能。透射电镜说明混酸对多壁碳纳米管的处理 是成功的。拉曼光谱说明酸化处理没有破坏碳纳米管的结构。红外光谱与热重 分析证实了碳纳米管酸化酯化改性的发生。扫描电镜分析结果证实了酯化改性 后共混物相容性的提高。实验结果表明，通过超声分散和溶液共混的方法，聚 乳酸和酯化改性碳纳米管共混物材料的力学性能得到了提高。 关键词：L-丙交酪，力子筛，聚L．乳酸，星形聚乙丙交酯，聚乙二醇，聚乳酸， 改性淀粉，预处理酯化反应，多壁碳纳米管，共混，相容性，力学性能。 Ⅱ Abstract Abstract a