聚偏二氯乙负载l-脯氨酸催化剂的制备及其对不对称aldol反应的催化性能.pdfVIP

摘要 有机不对称催化反应是目前不对称合成领域中的热点之一。而有机小分子催化剂的 设计与合成是该领域中的重点。随着L．脯氨酸及其衍生物等有机小分子的研究不断深 入，具有更高活性和选择性的有机小分子催化剂的合成研究受到关注。近年来，作为该 领域的分支，聚合物负载有机催化剂的设计、合成及催化性能研究受到广泛关注。负载 型有机催化剂可以弥补有机小分子不能回收重复使用的缺点，还因其独特的空间结构而 间接影响催化剂的催化性能。我们以聚偏二氯乙烯树脂为载体，以L．脯氨酸为催化剂单 元，采用了三种结合方式，合成了三种类型的负载型有机催化剂。本论文主要内容和研 究结果如下： 化性能研究 分别选用不同的多元胺作为连接臂，通过胺化作用合成多乙烯多胺修饰的聚偏二氯 乙烯，然后将其与保护的L一脯氨酸缩合酰化合成一系列聚偏二氯乙烯脯氨酰胺催化剂。 将合成的催化剂用于催化醛与酮的不对称Aldol反应，考察其催化性能。研究表明，3 种催化剂均能有效催化不对称Aldol反应；当用水作溶剂时，催化剂的活性较高 99％；d．r．16：84，e．e． 出最佳反应条件后，催化剂的活性和选择性达到最佳状态(yield 92．3％)。该催化剂以水作溶剂，回收重复使用四次催化剂的活性和选择性没有明显降低。 2．非共价键型负载——聚偏二氯乙烯负载的多乙烯多胺／L．脯氨酸催化剂制备及其对 不对称Aldol反应的催化性能研究 通过简单的化学反应合成了一系列PVDC负载的多乙烯多胺树脂，并利用酸碱离子 对的形式将L．脯氨酸负载到PVDC树脂上。研究表明，该系列催化剂可以催化一系列 不同底物的Aldol反应，催化剂在水中具有较高的活性和一般的选择性，该系列催化剂 催化对硝基苯甲醛以外的醛的Aldol反应，选择性和活性均不高。该系列催化剂也可以 回收重复使用而活性没有降低。 3．聚偏二氯乙烯负载的离子液体／L．脯氨酸催化剂体系对不对称Aldol反应的催化性能 研究 以聚偏二氯乙烯为载体，合成了离子键结构的聚合物负载离子液体，并与L．脯氨酸 结合的新型聚合物负载的两相有机催化剂。在醛与酮的不对称Aldol反应中表现出卓越 的催化性能，进一步考察其底物适用性和回收利用性能。研究表明，无论取代基是强吸 74．99％；e．e． 电子还是弱吸电子取代的，该催化剂体系都表现出高活性和高选择性(yield 69．98％)，其底物适用性优于前述两类聚合物负载催化剂。该催化剂在回收使用方面也 表现得相当优异，催化剂体系至少可以重复使用6次而活性和选择性都没有明显降低。 关键词：聚偏二氯乙烯，负载有机催化剂，L．脯氨酸， Aldol反应，离子液体 ABSTRACT reactionisoneofthe inthefieldof catalytic hotspots asymmetricsynthesis． Organicasymmetric of isthefocusofthe oftheresearch and small molecules field．ongoing Catalystdesignsynthesisorganic its of on suchas and derivatives，thepreparationorganocatalystspossessing organocatalystsL-proline increasedand is moreandmore recent abranchof years，as activityselectivitybecoming