纳米金粒子紫外光谱表征及其催化性能研究.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 金纳米粒子的粒径大小、表面结构与自身的催化活性、选择性有着至关重 要的联系，因此如何合成粒径较小、尺寸分布窄的纳米金始终是制备高活性纳 米金催化剂的关键。 本文采用聚乙烯亚胺(PEI)作为还原／稳定剂，在纳米金粒子生长过程中 起到结构或形貌导向作用；以紫外光谱为研究手段，调控聚乙烯亚胺与氯金酸 的比例，pH值，温度，还原时间等因素，优化金纳米粒子的制备条件，以实现 粒径可控，形貌可控的纳米金粒子的合成。PEI的加入不仅可以促进成核速率， 还可以钝化金纳米粒子表面，阻止粒子的聚集，从而合成粒径较小、粒径尺寸 分布较窄的纳米粒子。TEM表征表明，PEI存在下，制备的纳米Au的粒径在 5～13ILrn之间，裸露的晶面有(220)，(222)，(311)，(400)等。 本文考察了pH值、温度等因素对HAuCh水溶液及聚乙烯亚胺与Au(Ⅲ) 形成的配合物体系的紫外．可见吸收光谱的影响。pH值7时，对HAuCl4紫外 谱图影响较大，这可能与在碱性条件下，AuCh‘发生了水解；Au(HI)与PEI 305nlll处的吸收峰红移至350nm附近， 相互作用形成配合物后，原AuCh-藿E 此吸收峰可认为是由于Au(Ⅲ)与PEI形成配合物后，电子由胺配体向金属空 轨道发生迁移(LMCT)而产生。紫外．可见吸收谱图的研究还发现pH值太低 或太高都不利于PEI有效地发挥作为还原／稳定剂的作用，接近中性(6．7~7．6) 范围的pH值有利于A．u(1lI)．PEI配合物及纳米金粒子的生成。在PEI存在下， 还原制备纳米金的最佳温度为60X2-75C。要使PEI有效地起到稳定剂和还原 剂的作用，应控制PEI：Au的比例在160—1000g／mol之间(胺：Au的比例为 2．88—18mol／m01)。 为得到易于分离及可循环再利用的高效负载型催化剂，又分别以p氯丙基 接法和表面引发接枝聚合法分别制得含有大量氨基的Si02．g-PEI和含有大量羧 表面的接枝率，分别为0．400g／g，0．318g／g，和0．096 g儋，酸碱滴定法得到丙 烯酸的接枝率为0．0472 g／g。负载纳米金后得到了Au／Si02-g-PEI和 中文摘要 粒径范围为1肛18 nm。 nm；Au／Si02．g-PAA催化剂上纳米金的粒径约为15~40 并以对硝基苯酚液相催化还原为模板反应，在温和条件下考察了所制备的 纳米金粒子的催化性能j发现所制备的催化剂均具有良好的催化活性。结果表 明：当PEI：Au=240 g／tool(胺：Au的比例为4．32mol／m01)，pH值为6，7，还原 时间为l小时制得的纳米Au催化剂活性最好。PEI存在下，所制备的纳米Au 催化剂有很好的稳定性，4C下避光保存几个月后，仍能保持其最初的催化活 性。 m01]mol时催化剂的活 对于负载型Au／Si02．g-PEI催化剂，当胺：Au=32：1 性最好。对于负载型Au／Si02-g-PAA催化剂，以柠檬酸三钠为还原剂时，当羧 mol／mol时制备的催化剂活性最好；以抗坏血酸为还原剂时，当 基：Au=10：3 羧基：Au=lO：lmol／mol时制备的催化剂活性最好。 关键词：对硝基苯酚；聚乙烯亚胺； 纳米金粒子；接枝；聚丙烯酸：接枝聚合； 对氨基苯酚；配体至金属电荷转移； 紫外可见吸收 Abstract Abstract Particlesizeand structureof haveavitallinkwith surface goldcatalyst