聚合物微观介观及多尺度贯通的粒子模拟研究.pdfVIP

摘要 摘 要 本文利用分子动力学(MD)和耗散粒子动力学(DPD)方法对聚合物凝聚态微 观和介观尺度的多尺度贯通进行了模拟研究，并对两亲性嵌段共聚物在介观尺度 进行了模拟研究。 首先，我们通过分子模拟方法研究了如何对聚合物进行粗粒化模型模拟。通 过MD模拟对聚丁二烯均聚物、聚苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物进行粗粒化模型模 拟。通过对高分子链在全原子尺度进行MD模拟，统计出各种分布函数，得到粗 粒化力场，建立粗粒化模型，然后对粗粒化粒子进行MD模拟。最后我们统计分 析了描述高分子链特性的部分物理量，结果证明建立的粗粒化模型是有效的。 考虑到聚合物分子链的复杂性，对结构较复杂的聚合物进行粗粒化模型模 拟仍然存在着一定的困难。于是，通过结合MD和DPD两种模拟方法，我们尝试 对聚(苯乙烯．异戊二烯)两嵌段共聚物进行了介观尺度模拟研究。苯乙烯和异戊 二烯单体分别被粗粒化为两种不同类型的DPD粒子。苯乙烯和异戊二烯间的键 合部分相互作用由全原子MD模拟得到的键长和键角分布函数拟合得到；对于二 者之间的非键合部分相互作用，我们通过拟合这两种聚合物实验测量的界面张 力参数得到。由此得到对聚(苯乙烯．异戊二烯)两嵌段共聚物进行DPD介观模拟 需要的粗粒化力场。采用该力场所得到的两嵌段共聚物微相结构与他人采用不 同DPD模拟策略得到的结果一致，两种方法彼此验证，证明其有效性。 两亲性嵌段共聚物在不同条件下可以自组装形成不同形态的聚集体，是当前 研究的热门领域之一。我们通过对两亲性三嵌段共聚物进行DPD模拟，观察并研 究了其在稀溶液中自组装形成环状胶束的动力学过程。通过对模拟结果的分析， 我们发现形成环状胶束有两种不同的路径。在模拟结果的基础上，我们提出了一 种环状胶束形成的机理，即降低胶束表面自由能，胶束头和尾部融入胶束自身形 成环状胶束的机理。 我们通过对两亲性三嵌段聚合物进行DPD模拟，得到了不同形状的膜囊泡 结构，其中几种在先前的实验和理论研究中被发现的囊泡结构，如i11verted囊 泡、starlish．shaped囊泡、10ngrod．1ike囊泡及环状囊泡结构是我们基于粒子模型 模拟首次所观察到的。接着我们把模拟得到的囊泡结构与自发曲率理论模型的结 果进行了对比，发现二者吻合较好。在此基础上，我们又研究了聚合物囊泡的融 摘要 合与分裂动力学。我们观察到了两种不同的囊泡融合和分裂动力学过程，这些过 程有助于我们理解真实细胞膜的融合与分裂等变形过程。另外，我们也模拟了单 组份囊泡的分裂动力学并得到了与母亲囊泡具有相同组分构成的两个分裂子囊 泡。 本文的主要创新性工作如下： 1．目前，通过构建粗粒化力场模型对聚合物进行多尺度贯通模拟仍主要集中 在对均聚物体系的研究方面，我们提出了一种粗粒化策略实现了对嵌段共 聚物体系的多尺度贯通模拟；考虑到聚合物分子的长链结构特性，我们又 以DPD模拟方法为纽带，通过结合MD模拟方法，对嵌段共聚物进行介观模 拟研究。 2．我们通过对两亲性嵌段共聚物的DPD模拟，观察到其在稀溶液中自组装形 成环状胶束的两种不同的动力学过程；在模拟结果的基础上，我们提出了 一种环状胶束形成的机理，即，降低胶束表面自由能，胶束头和尾部融入胶 束自身形成环的机理。 3．我们通过对两亲性嵌段聚合物的DPD模拟，得到了不同形状的囊泡结构， rod—hke囊泡及环状囊泡结构 其中inverted囊泡、star丘sh-shaped囊泡、long 是我们基于粒子模型模拟首次观察到的；同时，在对聚合物囊泡形态变化 的模拟研究中，我们观察到对聚合物囊泡融合和分裂过程分别有两种不同 的动力学路径。 关键词：多尺度贯通模拟，环状胶束，囊泡形态变化，囊泡融合，囊泡分裂，分子 动力学模拟，耗散粒子动力学模拟 Abstract Abstract canbe and desc曲edmodels P0lymer