聚乙烯胺的成、性能和层层自组装研究.pdfVIP

摘 要 摘 要 聚丙烯酰胺（PAM ）、聚N-乙烯基甲酰胺（PNVF ）和聚乙烯胺（PVAm ）都是水溶 性高分子。由于在聚合物分子链上分别带有活性的酰胺基和胺基，从而获得许多特殊性 能，使它们在多个领域具有广阔的应用前景。本论文主要工作如下： 1、PAM 的合成。以丙烯酰胺（AM ）为单体，(NH ) S O /NaHSO 为氧化还原引发 4 2 2 8 3 体系，采用水溶液聚合法制备 PAM 。利用傅立叶变换红外光谱仪（FTIR ）、X 射线衍 射仪（XRD ）、高效凝胶渗透色谱仪（GPC ）、差示扫描量热仪（DSC ）和热重分析仪（TGA ） 研究了 PAM 的结构、性能和重均分子量；同时考察了反应温度及单体、引发剂和链转 移剂的质量分数对聚合反应 AM 转化率及 PAM 重均分子量的影响。红外光谱图中 998 -1 cm 处 C=C 双键的特征吸收峰消失表明 AM 聚合生成了 PAM 。PAM 热分解分三个阶段 进行，其玻璃化转变温度（T ）随其重均分子量（M ）增大而升高。提高反应温度、 g w 增大引发剂和单体质量分数都可提高单体转化率。升高反应温度、降低单体质量分数、 增加引发剂和链转移剂质量分数均可降低 PAM 的Mw 。 2 、PVAm 的合成。利用 PAM 的 Hofmann 降级反应制备了 PVAm 及聚乙烯胺盐酸 盐（PVAm·HCl ）。同时以2, 2’ －偶氮二异丁脒二盐酸盐（AIBA ）为引发剂，采用水溶 液聚合法制备了 PNVF 且在酸性或碱性条件下将 PNVF 水解制备 PVAm 。在利用 Hofmann 降级反应的实验中利用FTIR 、超导核磁共振波谱仪（NMR ）、XRD 、DSC 和 -1 + TGA 对 PVAm·HCl 的结构和性能进行了研究。红外光谱图中 1530 cm 处出现-NH3 中 -1 处出现酰胺基中 C=O 的特征吸收峰，但其吸收峰 N-H 键的特征吸收峰，同时 1665 cm 强度比 PAM 红外光谱曲线中-C=O 特征吸收峰的强度明显减弱；13C-NMR 谱图中存在 的三种碳原子特征吸收峰的位置分别为δ 35.46 ppm （-CH - ）、δ 48.63 ppm （-CH- ）和δ 2 178.33 ppm （-CONH 1 ）；H-NMR 谱图中出现的质子化学位移分别为 δ 1.87 ppm （-CH - ） 2 2 和 δ 3.54 ppm （-CH- ），以上均表明PAM 经过 Hofmann 降级反应得到部分胺化的PVAm 。 PVAm·HCl 分两个阶段热分解。PAM 与 PVAm·HCl 的初始分解温度分别为 190 ℃和 140 ℃，PVAm·HCl 的热稳定性比PAM 的差。随 PAM Mw 的减少和NaOH 用量的增加，PAM 的降解率（a ）逐渐增加。当PAM 的质量分数为 5 %且 NaClO 用量为 10 mL 时 a 值较 大。增大 PAM 的M 、降低NaClO 质量分数和 NaOH 质量分数，PVAm·HCl 的 T 均升 w g I