亚甲基醌与丙烯正离子负氢亲合势的研究.pdf

摘要 中文摘要 本文以负氢化学为研究热点，研究了亚甲基醌化合物的负氢转移的热力学 过程，此外还用理论计算的方法研究了环丙烯正离子在DMSO中的负氢亲合 势。 亚甲基醌化合物作为重要的亲电和亲核试剂在化学和生物领域中起着重要 的作用。其还原形态取代4．(4．苄基)．2，6．二叔丁基苯酚作为重要的抗氧化剂有着 广泛的应用。许多药物中间体和重要的化学反应都涉及到亚甲基醌化合物和 4．(4．苄基)．2，6．二叔丁基苯酚的相互转化步骤。 本文合成了系列取代的亚甲基醌化合物以及其还原形态4．(4．苄基)一2，6．二 叔丁基苯酚，通过电化学手段测定了亚甲基醌氢负离子的氧化电位以及亚甲基 醌化合物的还原电位，用等温量热滴定技术测定了亚甲基醌氢负离子与N．甲基 吖啶高氯酸盐的反应量热。同时结合相关的热力学循环得出了亚甲基醌化合物 的负氢亲合势，以及其反应中间体的热力学参数。所测得的亚甲基醌化合物的 kcal／mol和一11．77到 负氢亲合势和氢原子亲合势的范围分别在．55．77到．69．47 ．20．90 kcal／mol之间，这说明亚甲基醌化合物是较弱的负氢受体，反过来