亚铜催化的子内羧酸氧烯基化和烷基胺氮烯基化反应研究.pdfVIP

摘要 摘 要 etc．)键已成为有机合成中常用的手段。 亚铜催化形成GC，C-X(X--N，O，S 本论文主要是在我们小组关于亚铜催化的分子内烯基化研究的基础上，开展了分 子内烯基卤代羧酸氧烯基化和烷基胺氮烯基化反应研究。本论文主要包括下面两 部分工作： 1、通过亚铜催化的分子内氧烯基化，首次实现了由烯基卤代羧酸环合合成 m01％CuI， 内酯。以烯基卤代羧酸为底物，通过进一步的条件优化，我们发现在10 20 mol％MⅣ’．二甲基环己二胺，0．5 eq．K2C03，乙腈回流的条件下，6．exo环合 原来发展的亚铜催化的烯基卤代羧酸从只能进行5-exo环合得到五元环内酯，进 脂肪羧酸拓展到烯基卤代芳香羧酸，反应的普适性得到了极大的提高。 对于4-exo环合反应，通过实验验证，说明了4．exo反应也是能够进行的， 只是环合得到的四元环内酯在此条件下不稳定，最终只能得到开环脱羧产物。 但对于7．endo，7-exo环合反