低温基质隔小分子离子和自由基的红外光谱及反应研究.pdfVIP

摘 要 简单的有机小分子离子和自由基是很多化学过程中非常重要的中间体，它们 的结构和性质日益引起人们的广泛兴趣。这些活性中间体的寿命短而且反应活性 高，采用常规的方法往往难以制备和检测。本文运用高频放电与低温基质隔离技 术相结合的方法，在心基质中制备了一些带电的小分子离子以及中性自由基， 自由基与0：的反应。主要结果归纳如下： 1、通过C6H5N02／At混合气体与经过高频放电的心气体在4K下共同沉积 制备了C6H5N02-负离子，根据同位素取代实验结合量子化学理论计算，对获得 的硝基苯负离子红外振动光谱进行了归属。计算结果表明硝基苯负离子具有平面 Q，结构，与中性的硝基苯分子相比，其C-N键变短而N一0键则变长。 K 基长。 K下共同沉积得到 3、通过CSJAr混合气体与经过高频放电的心气体在4 CS和S原子。退火使得碎片扩散并反应生成CS3。其C=S伸缩振动和弯曲振动 分别位于1263．3和570．1cm～。同位素取代实验结合理