卟啉分子结与性质的理论研究.pdf

摘 要 卟啉及其金属配合物是一类具有刚性大环共轭体系的分子，生命体内存在的 卟啉分子，其核心结构是卟啉的金属配合物。卟啉化合物在生命的氧化过程中起 着氧的传输、储存、活化以及电子传递作用，具有特殊的生理活性。因此从卟啉 分子的结构上认识和研究卟啉电化学性质是实验化学和理论化学关注的热点课 题之一。 密度泛函理论(DFT)是量子化学计算理论研究化学问题的理论计算方法之 一。采用密度泛函理论计算得出分子构型、能量、原子电荷、电子密度以及分子 轨道等性质，从而探寻分子的性质变化规律，解释化学实验现象，并为化学实验 提供理论分析和指导。 本文选用 DFT 理论对卟啉分子进行量化计算，研究了不同取代基、取代基 个数和不同中心金属卟啉结构及性质的变化规律，在一定范围内预测金属卟啉的 化学性质，为电化学研究卟啉分子提供理论支持。 本论文分为四部分，概述内容如下： 1.从量子化学的产生、发展和从头计算分子轨道理论，阐述了DFT的理论基 础和在解决化学问题和卟啉电化学性质方面的应用，展望其研究的方向。 2.苯环对位键连不同取代基四苯基 Zn 卟啉分子（ZnTPP-R ）的几何优化和 频率分析：选用B3LYP方法，C,N,O,H原子选用6