取代四甲基戊二烯基金属羰基化合物的合成与结构研究.pdfVIP

摘 要 双核金属络合物是当前金属有机化学的研究热点之一，出于两个金属中心可以协同 作用，从而显示出较高的反应活性和催化性能。对这类化合物的深入研究，不仅丰富和 发展金属有机化学理论，还有助于为新型催化反应提供催化剂及反应模型，具有潜在的 应用前景。本文研究了取代四甲基环戊二烯与羰基钌、羰基铁和三乙腈三羰基锢的反应 性，分离鉴定所得化合物的结构，考察了茂环上的取代基对化合物结构的影响，尤其对 化合物的M．M金属键键长的影响，探讨了烯丙基异构化反应的可能机理。主要研究内 容如下： 热回流条件下的的反应，分离得到了15种新的取代四甲基环戊二烯基双核金属羰基化 benzyl(19)，IPPhMe．2(20)】。结果表明：茂环上取代基空间位阻的大小会直接影响到分 子中的M．M键的键长，取代基的空间位阻越大，取代基与取代基之间的排斥作用力、 取代基与羰基之间的排斥作用力、茂环与茂环之间的排斥作用力都会随之有所增大，从 而导致金属．金属键的键长增长。对于同族的金属钌和铁的羰基化合物来说，化合物具 有很好的热稳定性，且热稳定性随着中心金属原子半径的增大而降低。 、 物，而是分离得到了烯烃异构化产物卜丙烯基取代的四甲基环戊二烯