取代芳酰胺生物的不对称光环合反应研究.pdfVIP

摘要 摘要 不对称光化学是获得光学纯化合物的最佳途径之一，近年来已成为有机光 化学中的一个研究热点。本论文主要研究了取代芳酰胺系列衍生物光环合立体 选择性和区域选择性。 第一部分：对邻苯二甲酰亚胺类衍生物进行了立体选择性控制的研究。我 们选择了邻苯二甲酰亚胺基．丙酰基．2．甲基甘氨酸作为光环合反应中的底物模 型，加入各种不同的模板来控制产物立体选择性，我们发现使用6I氨基毋环糊 精时效果最佳。 第二部分：重点对邻乙酰基苯甲酰胺类衍生物进行了不对称光环合研究。 首先，我们以邻苯二甲酸酐和丙二酸为原料，得到邻乙酰基苯甲酸，再经过卤 化、缩合等反应得到了8个底物，并分别进行光环合反应，发现底物的空间位 阻越小，环合产物的产率越高。然后选择邻乙酰基苯酰胺．肌氨酸为底物进行了 溶剂、添加物、温度及反应时间等因素条件优化实验，筛选出了甲醇与水混合 溶剂，0．5eq碳酸钾和10℃．20℃等条件下，可以得到最高的转化率和环合产 率。并对反应中同时存在环合产物和脱羧基产物，提出反应可能进行的机理。 其次，为提高环合产率，加入适量的光敏剂进行电子二次传递，对邻乙酰基苯 甲酰胺衍生物进行了光敏化研究。