不对称氢转反应中乳液反应体系的研究及含氟枝状分子负载催化剂的合成与应用.pdf

摘 要 不对称氢转移反应作为一种重要的手性合成方法已经被广泛的应用到手性 仲醇的制备当中。在近年来不对称氢转移反应的研究中，取得最重大的进展当属 由Noyori等人最先报道的手性的单磺酰化二胺钌(1I)催化剂在不对称还原潜手 性酮类化合物中的研究与应用。这一催化体系对于合成许多具有生物活性的化合 物具有极为重要的意义。近年来，随着人类对环保意识的加深，化学家们将更多 的目光集中到水相不对称氢转移反应上。但是与传统的有机溶剂相比，水相氢转 移反应在底物的适用范围与对映选择性上都存在着一定的不足。特别是对于一些 水溶性较差的的酮类底物，水相氢转移反应往往无法达到令人满意的结果。此外， 由于催化剂无法与产物有效的分离，重金属残留所造成的污染一直是不对称氢转 移反应发展中的难以克服的障碍。因此寻找低流失并可重复使用的金属配合物催 化剂，对于不对称氢转移反应既具有重要的理论研究意义同时又具有工业应用的 价值。 本论文将介绍两方面的工作：1．乳液体系下不对称氢转移反应的研究，以 及乳液反应体系在磷酸西他列汀Sitagliptin不对称合成中的应用；2．含氟枝状分 子负载的手性的单磺酰化二胺钌(II)催化剂在水相不对称氢转移反应中的应用。 在本论文第一部分工作中