no和ht;#39;-gt;有机供体若干物理有机化学问题.pdf

中文摘要 中文摘要 本论文追踪当前生物化学研究的热点，结合热力学与动力学等研究方法， 进行了关于一氧化氮(NO)和有机负氢(H’)生理功能的化学基础研究。 鉴于一氧化氮(NO)在生命体的各个器官中发挥着重要的作用，生物学家 和化学家对NO的研究日益重视。有关NO研究的一个重要方面是探讨以金属为 中心的蛋白与NO的作用机制问题。在本论文中，我们用停流、电化学和量热等 T(G)PPCo¨NO的反应动力学和热力学，并对该NO转移反应的每一步可能作用 反应经历NO一步协同转移过程，即在过渡态中S-NO键的断裂与Co-NO的形 成是同时进行的。NO转移反应二级速率根据T(G)PPCou中取代基的差别从0．76 X 104到4．58×104M。1s-1不等，反应为焓控过程。Hammett能量线性相关表明 现出Lewis酸的性质，它们之间的NO转移驱动力为静电偶极作用而并非自旋偶 三个状态中的反应活性中心钴原子上有效电荷的分布进行了估算。 除了对钴卟啉与Ph3CSNO的反应机理研究之外，我们还第一次利用激光闪 的反应进行了研究。实验结果表明，NO供体转移NO到亚铁卟啉是先转移NO 正离子再转移电子的两步机理，这两步反应经热力学分析