新型有机催剂的合成及其在不对称催化中的应用.pdf

摘 要 自本世纪初，不对称有机催化已经逐渐成为不对称催化领域中一个新的、最具活力的领域。 特别是在最近十年中，在新催化剂的设计、新发应的发现和新催化概念的提出方面取得了很大 的进展。其中，烯胺催化和氢键催化是有机催化领域中两个重要的催化模式。因此，基于这两 个基本活化概念，我们提出了设计具有“可调、多氢键和双功能”特点的有机催化剂的设计思 想。根据这一理念，从廉价、易得的}脯氨酸和光学纯的1，2一环己二胺出发，我们首次设计并 合成了一系列新型的结构可调、含多个氢键的双功能二级胺一双酰胺催化剂。 随后，对我们发展的一系列手性二级胺．双酰胺催化剂在环己酮和各种醛的不对称AIdol反 应中的催化性能进行了考察。我们发现，这类催化剂表现出了优良的催化活性和选择性的可调 to to99：1d工)和对 性。在最优条件下，反应获得了优异的产率(up94％)、非对映选择性(up to97％e．e．)。我们进一步研究了这类催化剂催化的水相中的环酮和醛的不对称 映选择性(up Aldol反应。实现了以饱和食盐水为反应介质的不对称Aldol反应，同样也获得了很好的非对映 to99：1