2015-2016学年高中化学 第五章 进入合成有机高分子化合物的时代本章重难点专题突破3.docVIP

3　有机推断题的解题思路和策略 1．有机推断题的解题思路 2．解有机推断题的一般方法 (1)找已知条件最多的、信息量最大的。这些信息可以是化学反应、有机物性质(包括物理性质)、反应条件、实验现象、官能团的结构特征、变化前后的碳链或官能团间的差异、数据上的变化等。 (2)寻找特殊的或唯一的。包括具有特殊性质的物质(如常温下处于气态的含氧衍生物——甲醛)、特殊的分子式(这种分子式只能有一种结构)、特殊的反应、特殊的颜色等。 (3)根据数据进行推断。数据往往起突破口的作用，常用来确定有机物的分子式或某种官能团的数目。 (4)根据加成所需H2、Br2的量，确定分子中不饱和键的类型及数目；由加成产物的结构，结合碳的四价确定不饱和键的位置。 (5)如果不能直接推断某物质，可以假设几种可能，结合题给信息进行顺推或逆推，猜测可能，再验证可能，看是否完全符合题意，从而得出正确答案。 3．解有机推断题的关键——找准突破口 (1)根据反应现象推知官能团 ①能使溴水褪色，可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键或醛基。 ②能使酸性高锰酸钾溶液褪色，可推知该物质分子中可能含有碳碳双键、三键、醛基或为苯的同系物。 ③遇三氯化铁溶液显紫色，可推知该物质分子中含有酚羟基。 ④遇碘水变蓝，可推知该物质为淀粉。 ⑤加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，有红色沉淀生成；或加入银氨溶液有银镜生成，可推知该分子结构有醛基，则该物质可能为醛类、甲酸或甲酸某酯。 ⑥加入金属Na放出氢气，可推知该物质分子结构中含有羟基。 ⑦加入Na2CO3溶液或NaHCO3溶液产生CO2气体，可推知该物质分子结构中含有羧基。 ⑧加入溴水，出现白色沉淀，可推知该物质为苯酚或其衍生物。 (2)根据物质的性质推断官能团 能使溴水褪色的物质，含有碳碳双键、三键或醛基；能发生银镜反应的物质，含有醛基；能与金属钠发生置换反应的物质，含有—OH、—COOH；能与碳酸钠作用的物质，含有羧基或酚羟基；能与碳酸氢钠反应的物质，含有羧基；能水解的物质，应为卤代烃和酯等，其中能水解生成醇和羧酸的物质是酯。但如果只谈与氢氧化钠反应，则酚、羧酸、卤代烃、苯磺酸和酯都有可能。 (3)根据特征数字推断官能团 ①某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则分子中含有一个—OH；增加84，则含有两个—OH。因为—OH转变为—OOC—CH3。 ②某有机物在催化剂作用下被氧气氧化，若相对分子质量增加16，则表明有机物分子内有一个—CHO(变为—COOH)；若增加32，则表明有机物分子内有两个—CHO(变为—COOH)。 ③有机物与Cl2反应，若有机物的相对分子质量增加71，则说明有机物分子内含有一个碳碳双键；若增加142，则说明有机物分子内含有两个碳碳双键或一个碳碳三键。 (4)根据反应产物推知官能团位置 ①若由醇氧化得醛或羧酸，可推知—OH一定连接在有2个氢原子的碳原子上；由醇氧化为酮，推知—OH一定连在有1个氢原子的碳原子上；若醇不能在催化剂作用下被氧化，则—OH所连的碳原子上无氢原子。 ②由消去反应的产物，可确定—OH或—X的位置。 ③由取代反应产物的种数，可确定碳链结构。如烷烃，已知其分子式和一氯代物的种数时，可推断其可能的结构。有时甚至可以在不知其分子式的情况下，判断其可能的结构简式。 ④由加氢后碳链的结构，可推测原物质分子的位置。 (5)根据反应条件推断反应类型 ①在NaOH水溶液中发生水解反应，则反应可能为卤代烃的水解反应或酯的水解反应。 ②在氢氧化钠的醇溶液中，加热条件下发生反应，则一定是卤代烃发生了消去反应。 ③在浓硫酸存在并加热至170 ℃时发生反应，则该反应为乙醇的消去反应。 ④能与氢气在镍催化条件下起反应，则为烯烃、炔烃、苯及其同系物、醛的加成反应(或还原反应)。 ⑤能在稀硫酸作用下发生反应，则为酯、二糖、淀粉等的水解反应。 ⑥能与溴水反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 典例4　现有分子式均为CaHbNcOd的A、B两种有机物。 (1)有机物A是天然蛋白质的水解产物，光谱测定显示：A的分子结构中不存在甲基(—CH3)，一定条件下，两分子A发生缩合反应生成M和一分子水，M的相对分子质量为312。A分子间还可以通过缩聚反应得到N。 请将A、M和N的结构简式填入相应的方框中： (2)化合物B是分子式为CaHb＋1的某种芳香烃一硝化后的唯一产物(硝基连在苯环上)，则化合物B的结构简式为____________，化合物A和B两者互为____________，其中____________是与生命起源有关的物质。 解析　(1)有机物A是天然蛋白质水解的产物，则A应为α-氨基酸，其分子中应含有NH2CHCOOH结构。M是由两分子A缩合一分子水得到的，则A的相对分子质量＝＝165。在我们熟悉的教材中的α-氨基酸中，相对分子质量为1