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杯芳烃三联啶配体及金属配合物的合成研究

杯芳烃三联吡啶的合成和金属络合性质的研究 中文摘要 三联吡啶及其衍生物具有6给电子能力及兀受电子能力,是现代配位化学中应 用较为广泛的螯合配体,也是研究分子开关和分子马达等超分子器件的模型化合 物之一。而含有金属离子或金属配合物的三联吡啶,不仅具有特殊的结构,而且 具有电子迁移、能量传递和光、电、磁、机械运动等多种新颖性质。研究和拓展 新结构的三联吡啶类化合物已成为超分子化学的重要方向。如果我们将三联吡啶 和杯芳烃相结合,相信将会在金属配合物上具有新的发现。因此,我们以三联吡 啶为平台,深入研究了烷氧基桥联双三联吡啶和杯芳烃三联吡啶的合成、结构及 金属配合物性质,所取得的一些有意义的研究成果如下: 1.通过预先合成的2,2’一烷氧基双苯甲醛、4,4’.烷氧基双苯甲醛和3,3’一甲氧基 4,4’.烷氧基双苯甲醛和2.乙酰基吡啶及氨水在氢氧化钠溶液中通过一锅煮方法合 NMR 成了三个系列的烷氧基桥联双三联吡啶化合物。产物结构通过1HNMR,13C 和HPLC/MS的表证,并测定了一个代表性化合物的单晶分子结构。 2.以2.乙酰吡啶和对羟基苯甲醛为原料,合成了4.羟基苯基三联吡啶,再通 过l2.二氯乙烷,1.氯.3.溴丙烷,1.氯.4一溴丁烷的单烃基化反应,得到了相应的含 卤代烷氧基三联吡啶衍生物,以其作为烃基化试剂与多种杯芳烃的羟基发生威廉 森成醚反应,制备了单取代、双取代及全取代的杯芳烃三联吡啶配体。用核磁共 振、红外光谱表征了配体的结构。并用单晶X.Ray衍射法测定其中两个对叔丁基 杯芳烃三联吡啶衍生物的单晶分子结构。并以杯芳烃三联吡啶衍生物为多齿配体, 研究与金属钌、铁的配位反应,合成了一系列杯芳烃三联吡啶金属配合物。 3.采用紫外光谱和荧光光谱方法,详细研究了已合成的6个杯芳烃三联吡啶 衍生物在溶液中与金属离子的配位作用。研究表明这些配体在溶液中对金属都具 有比较好的选择性配位作用。 关键词:杯芳烃,三联吡啶,金属配合物,离子识别,紫外光谱,荧光光谱。 of andChemical CollegeChemistry Engineering,Yangzhou China forMaster Thesis Degree on and ofCalixarene StudySynthesisComplexingProperties Based Terpyridines Du Author:Li-Ting Chemistry Major:Organic Yan Sun,Prof.Chao—Guo Tutor:Prof.Jing Date:Ma弘2010 Abstracts The anditsderivativeshaveo—electron-donorand terpyridine groups Callformthestable

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