离子液体与些分子溶剂的氢键相互作用研究.pdfVIP

摘要 离子液体具有很多优良特性，如熔点低、几乎无挥发性、不可燃、宽的液相范围和 电化学窗口、结构和性质可调等。这些特性使离子液体在化学合成、电化学和生物质溶 解等方面表现出了广阔的应用前景。大量的实验研究表明离子液体在纤维素溶解、催化 反应、材料制备等应用中表现出的离子液体效应与离子液体的氢键作用有着密切的关 系。此外，离子液体的一些独特性质(如熔点，粘度等)也与离子液体阴、阳离子之间 的氢键作用有着重要的关系。然而，关于离子液体阴、阳离子之间，以及离子液体与分 子溶剂之间的氢键相互作用缺乏深入、系统的研究。因此，作为国家自然科学基金项目 和分子溶剂的性质对离子液体与溶剂分子间氢键作用的影响，分析了氢键相互作用的位 点和作用方式，确定了离子液体在溶液中的微观结构，主要研究内容如下： 1．在293K下，利用远红外光谱、1HNMR技术和分子动力学模拟等方法研究了 种离子液体与水的氢键相互作用随着水的摩尔分数的变化，分析了阴离子的类型对水与 离子液体氢键相互作用的影响，确定了离子液体在其水溶液中的微观结构。实验结果表 离子液体由直接接触离子对转化为溶剂分割离子对。 2．在293 ／1-120体系为研究对象，利用远红外光谱和1HNMR技术研究了阳离子烷基链的长度对 水与离子液体氢键相互作用的影响。此外，利用远红外光谱、1HNMR技术和分子动力 体与水的作用位点和作用方式。实验结果表明，烷基链的长度对水与离子液体氢键相互 [BuPy]’[Bmim]+[(Bu)3NHr。 3．在293 NMR和分 K下，以[Bmim][CH3COO]为研究对象，利用远红外光谱、1H 子动力学模拟等方法研究了质子性溶剂(甲醇、乙醇、乙二醇、乙酸、丙酸)和非质子 性溶剂(DMSO、N，N一二甲基甲酰胺、乙腈)与离子液体的相互作用，确定了离子液 体与溶剂分子相互作用的方式，以及离子液体在分子溶剂中的微观结构。研究结果表明， 质子性溶剂提供质子与离子液体的阴离子形成氢键，破坏了离子液体阴、阳离子间的氢 键作用。质子性有机溶剂分子与阴离子作用强弱的顺序为：乙酸丙酸乙二醇甲醇 乙醇。非质子性溶剂中含有孤电子对的O原子或N原子主要与离子液体阳离子上的 H2形成氢键。 关键词：离子液体，氢键相互作用，微观结构，远红外光谱，1HNMR，分子动力学模 拟 lI ABSTRACT exhibit as ILs manyuniquephysicochemicalproperties，such thermal forthe andchemical volatility，hiSh range，andfine-tuningability physical stability，wideliquid ILshavefoundwide inchemical biomass properties．Thus applications in haveshowedthattheionic effectobservedthebiomass dissolution．Manyinvestigations liquid reactionandmaterial is closedrelatedtothe bonding dissolution，catalytic preparation hydrogen ionic andmolecules．In interactionsbetweenthe liquids addition，someuniquephys