离子液体支合成含氮杂环化合物.pdfVIP

摘 要 离子液体在室温或近室温下呈液态，对有机物、无机物具有良好的溶解性，是一类 绿色溶剂，同时又容易功能化，易引入活性基团。作为可溶性载体，既具有交联聚苯乙 烯作为不溶性载体进行固相有机反应的产物易分离纯化、载体可循环使用的特点，又具 有经典液相的均相反应、反应快、可进行在线检测等优点，近年来广泛应用于杂环化合 物、有机小分子和生物分子的支载合成，支载的催化剂和无机试剂等试剂在有机合成中 具有很好的应用前景。基于离子液体作为可溶性载体具有的优点，我们探讨1．羟乙基．3 甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体液相支载合成含氮杂环化合物。 首先，以1．羟乙基一3甲基咪唑四氟硼酸盐作可溶性载体支载合成具有抗惊厥，抗焦 虑和抗肿瘤等生物活性的l’4．苯并二氮杂卓一2，5．二酮化合物。离子液体载体上的羟基作 为连接基，将2一氯．5硝基．苯甲酸支载在离子液体上，得到离子液体支载的2．氯一5硝基． 苯甲酸酯并与伯胺进行乌尔曼反应，得到离子液体支载的．2．胺基．5硝基苯甲酸酯。支载 苯环上的胺基与溴乙酰溴作用，一方面形成酰胺，另一方面引入活性基团溴，以便进一 步与伯胺反应，同时关环合成二氮杂卓环结构，得到一系列Nl，N4．二取代．1，4．苯并二 氮杂卓．2，5．二酮，产率从61．3．71．3％，在成环的过程中，产物从载体上解脱下来，实现 无痕迹支载合成。 第二，以1．羟乙基．3甲基咪唑四氟硼酸盐作可溶性载体，探讨二芳基吡唑衍生物的 支载合成。通过冰乙酸与麦德卤姆酸反应制备5．(1．羟基亚乙基)一麦德鲁姆酸，与离子液 体上羟基反应得到离子液体支载的乙酰乙酸酯，在高氯酸镁作脱水剂，硫酸镁作干燥剂 体支载l，5二芳基一3一甲基．吡唑，然后在NaCN甲醇溶液中，室温解脱得到产物1，5 二芳基．3．甲基一4．甲氧羰基．吡唑化合物和1．羟乙基一3甲基咪哗四氟硼酸盐离子液体， 该系列支载合成，有待进一步优化条件，提高支载效果。 以1．羟乙基．3甲基咪唑四氟硼酸盐作可溶性载体支载合成1，4一苯并二氮杂卓．2，5．二 酮化合物和1，5二芳基．3．甲基．4一甲氧羰基．吡唑化合物，反应时间短，操作简便，纯 化方便，所得产物有较高的纯度和产率，解脱下来的离子液体其结构没有遭到破坏，经 简单的乙醚洗涤，可重复使用。该研究丰富了离子液体作为可溶性载体在有机合成中的 应用，为杂环化合物提供一条简便快捷的合成方法。 关键词：可溶性载体；离子液体；支载；合成；1,4．苯并二氮杂卓．2，5．二酮；1，5二芳基 ．3．．甲基-4．甲氧羰基．吡唑化合物。 Abstact Ionic isaclassof a atornearroom liquid greensolvent，showingliquidphase to or Canbe temperature，havinggoodsolubility organicinorganiccompounds．Iteasily functionizedvia active soluble combines introductinggroups．As support，ionicliquid characteristicsof reaction cross suchas and solid-phaseusing poly easy separation andmeritsofclassicsolution purification，recyclable reactionsuchasfastreactionrateand reactive withroutine methods．ItWas usedin