胺化zpsippa轴向配位固载手性salen mn(ⅲ)催化剂的合成及催化烯烃的不对称环氧化反应研究.pdfVIP

摘要 Mn(III)催化剂的合成及催化烯烃的不对称 环氧化反应研究 有机化学专业硕士研究生 陈俊显 指导教师傅相锴教授 摘 要 多相手性催化是目前催化领域重要的研究方向，多相手性催化环氧化是最为活跃的研究 课题之一。聚(苯乙烯基一异丙烯膦酸)．磷酸氢锆(ZPS．IPPA)是本课题组在新型催化剂载体领 域开发出米的一类新型复合催化剂载体材料。在性能上表现出较高的热稳定性和较好的耐酸 碱性能，在结构上具有聚苯乙烯有机链段的可设计、可修饰性及层状结构，是集有机、无机 载体的优点为一体的新型载体。 本文首先对ZPS-IPPA中的苯环进行氯甲基修饰，进而进行胺化修饰，分别接枝不同链长 的二胺(乙二胺、1，4．y-胺，1，6．己二胺，对苯胺，联苯胺及4，4-二胺基二苯醚)和多胺CzL 烯三胺、三乙烯四胺及四乙烯五胺)，再利用二胺或多胺端基氮原子与均相手性Salen Mn(111)配 合物中心的Mn原子进行轴向配位固载，实现了手性均相催化剂的多相化。运用FT-IR、DR Mn(111)催化剂 进行了表征。分别以次氯酸钠和问氯过氧苯甲酸为氧源考察了同载手性Salen Un(111)催化剂催 化苯乙烯、a．甲基苯乙烯及茚的不对称环氧化反应的性能。研究了助催化剂、反应时间、反应 温度、轴向接枝链长及催化剂用量对烯烃环氧化反应的影响。结果表明，周载手性SalenMn(III) 催化剂表现出与均相手性Salen Mn(1lI)值相当或更高的催化活性和对映选择性，尤其在对a． 甲基苯乙烯的不对称环氧化反应时，转化率达68％，ee值达99％。同载催化剂有优良的重复使 用性，重复使用8次后，催化性能无明显降低。 关键词：聚(苯乙烯基．异丙烯膦酸)．磷酸氢锆；氯甲基化；胺化；固载SalenMn(1lI)； 不对称环氧化 Abstract onthe ofchiralSalen Study ， synthesis Mn(Ⅲ) immobilizedontoaminatedZPS．IPPA by ● 』 axialcoordinationand asVmmetrlC catalytic of olefins eooxidation Studentof Chemi Junxian PostgraduateOrganicstry：Chen Fu Supervisor：Professor Xiang-kai Abstract Inrecent