负载型niru双金属催化剂催化乙醇水蒸气重整制氢的研究.pdfVIP

摘 要 摘 要 乙醇可以来源于农作物的发酵，为可再生的能源。生物乙醇生产简单且便宜， 因此乙醇水蒸气重整制氢作为一种生产氢气的方法已受到越来越多的关注。本文 采用浸渍法制备催化剂，考察了负载型Ni—Ru双金属催化剂在乙醇水蒸气重整制 氢中的催化性能，研究了Ni-Ru不同的比例、不同载体以及复合载体中不同的金 属氧化物的比例对双金属催化剂性能的影响，采用比表面积测定、氢气程序升温 对催化剂的比表面积、还原性能、晶相、表面组成及价态和抗积炭能力进行了研 究。本文还初步研究了等离子体处理制备Ni基催化剂在乙醇水蒸气重整制氢中 的应用，考察了等离子体处理对催化剂的晶相，还原能力以及催化活性的影响。 进NiO的还原，合金存在于催化剂的体相中，而不是在表面。活性测试表明， 金属Ni断裂C．C键的能力强于Ru，而Ru基催化剂虽对乙醇脱水生成乙烯有较 高的选择性，但可提高氢气的选择性。当Ni负载量为6wt％，Ru负载量为3wt％ 时，催化性能较好，400℃时，乙醇转化率已达100％，450℃时，CO的选择性 最低(O．41％)，氢气的选择性为77．2％。 La是以六方晶形的La202C03的形式存在，同时在催化剂中有镍镧复合氧化物生 成。研究结果表明La202C03为载体的催化剂表面存在晶格氧，这有利于提高催 化剂的活性和氢气选择性。当Ni负载量为6wt％、Ru负载量为3wt％时，催化性 能较好，400℃时乙醇转化率已达100％：450℃时，CO的选择性最低，为0．87％， 氢气的选择性为85．9％。La202C03负载Ni—Ru双金属催化剂可有效降低积炭量， 具有较好的稳定性。 好，在400℃时，乙醇转化率己达100％，在450℃时，CO的选择性最低，为0．57％， 氢气的选择性为87．8％。这是由于相对于单一载体，晶格氧会在复合载体负载的 催化剂表面富集。XRD和TPR结果显示，催化剂中会形成镍镧复合氧化物。 不会改变催化剂中的晶相，但金属氧化物的颗粒会减小，金属与载体间的相互作 用力变化不大。等离子处理制备可提高催化剂Ni，znO的反应活性和氢气选择性， 但会降低Ni／La202C03的低温有催化活性和高温时对氢气的选择性。 关键词：乙醇水蒸气重整；制氢；Ni．Ru双金属：复合载体；等离子体 Abslract Abstract be Ethanolcan fromfermentation residuesandhenceitis prepared ofagricultural arenewableresourcc．Its is and andhencesteam productionsimplecheap reforming and ofetanolto isattractivemore more．Ni-Rubimetallic hydrogen produce were methodandthe for preparedusingimpregnation catalytic catalysts properties ethanolsteam were in thisthesis． production丘om reforminginvestigated hydrogen 111eeffectsdifferentratioof and