负载型非晶ni-b及ni-mo-b合金催化噻吩加氢脱硫的研究.pdfVIP

摘要 摘要 随着石油重质化和劣质化程度的加深以及环保法规的日趋严格，世界各国 对燃油的质量，特别是其中的硫含量进行了严格的限制。裂化石油中硫含量主 要分布在重馏分中，并以噻吩类硫化物为主，对油品进行深度加氢脱硫精制是 生产清洁燃料的最有效手段之一，因此，研发更高性能的加氢脱硫催化剂具有 重要的实际意义。 本文采用浸渍．化学还原法制备了一系列不同载体负载的Ni．B非晶态合金 催化剂，以噻吩加氢脱硫为探针反应，考察了它们的催化性能，并采用X射线 射电镜(TEM)等技术对催化剂进行了表征。 本文第一部分以7-A1203的前躯体薄水铝石作为载体，制备了负载型Ni．B／ 薄水铝石(标记为Ah03)非晶态合金催化剂，并添加Mo作为第三组分改性催 化剂，用于噻吩加氢脱硫反应。结果表明，Mo的添加提高了Ni．B／A1203催化剂 的热稳定性，降低了催化剂的还原温度，同时催化剂的吸氢强度减弱，酸性增 强，从而显著提高了催化剂的活性。在较低反应温度2200C，Mo的添加量为Ni 质量的12％时，催化剂活性最高，对噻吩的转化率达到73．9％。 本文第二部分采用高分子化合物壳聚糖(CS)表面修饰薄水铝石载体，后 化剂，用于噻吩加氢脱硫反应。结果表明，壳聚糖的螯合吸附作用使得活性组 分在载体表面更好的分散，抑制了非晶态颗粒的团聚晶化，提高了催化剂的热 稳定性，同时增加了活性组分Ni的负载量，XRD结果表明，壳聚糖以及Mo的 添加并未改变催化剂的非晶态结构，TPR和TPD的结果表明，壳聚糖对载体的 表面修饰及Mo助剂的添加，使催化剂活性物种易于还原，吸附中心数增加，酸 性增强，明显提高了催化剂的活性。当Mo的添加为Ni质量的15％时噻吩转化 率达最高，为84．7％。 本文第三部分综合了Nb205独特的酸性以及Y．A1203的高比表面，制备了复 摘要 结果表明，载体中加入Nb205后，催化剂中同时含有B酸和L酸。在适量B酸 和L酸的协同作用下，催化剂具有高的脱硫活性，当Nb205的含量为载体总量 的30％时，催化剂的活性最高。同时，在Ni．B／30％Nb．A1中分别添加了不同含 量的Mo作为助剂改性，结果表明，Mo的添加提高了催化剂的热稳定性，使得 Ni．B．O物种与载体之间的相互作用变弱而易于还原，更易形成非晶态合金，增 加了催化剂的吸附中心数，提高了催化剂表面酸强度，从而有利于催化剂活性 的提高。当Mo含量为Ni质量的8％时，催化剂对噻吩的转化率即达到100％。 关键词：噻吩加氢脱硫；Ni．B非晶态合金；Mo；薄水铝石；壳聚糖；氧化铌 II ABSTRACT ABSTRACT Withthe becomes andthe petroleum heavy,inferior degreedeepen environmentallawsbecomemoreand more ruel strict，the the quality,especially sulfurcontentwas limitedinthe sulfur strictly world．Thecontentof is petroleum distributedinthe sulfides mainly distillate，a