质子转移有分子的非线性光学特性及全光光开关效应研究.pdf

摘 要 摘 要 非线性光学材料是光电子技术发展的主要物质基础，目前有机三阶非线性 光学材料的研究开发是各国主要的科技研究方向之一。激发态质子转移有机分 子是一类性能优良的非线性光学材料，近年来受到广泛关注。由于激发态质子 转移分子的质子转移过程具有的独特特性，使激发态质子转移分子在作为光信 息存储、光限幅和光开关等方面有着极广泛的应用前景。本论文以两种类型的 质子转移分子7一羟基喹啉(7-HQ)和3一羟基黄酮(3一11F)为研究对象，围绕其 光谱特性，非线性光学特性和全光光开关效应进行了系统研究，探讨了其在非 线性光学器件方面应用的可能性。主要工作及结论归纳如下： 1．测量了7一HQ分子在不同溶剂中的吸收光谱、荧光光谱和红外光谱。发 现经强紫外光照射后的7一HQ二甲基亚砜(DMs0)溶液的双荧光光谱，与乙醇溶 液的荧光光谱相似，其荧光光谱出现了两个荧光峰，峰值波长分别为380咖的 正常荧光和475姗的质子转移荧光。未光照过的7一HQ的DMs0溶液中只有一个 正常荧光带，峰值波长位于380硼。由于叫S0是一种非质子性溶剂，因此不能 与7-HQ形成氢键桥，故7一HQ在DMS0溶剂中不能发生激发态质子转移反应。通 过对7一HQ溶液光谱特性的研究与分析，首次阐明了产生这一现象的原因。实验 证明，DMSO溶剂经强光照射后发生光解生成了水，由于水是一种质子性溶剂， 能与7一HQ形成氢键，故能够发生激发态质子转移反应。 2．本文利用简并四波混频的方法，首次研究了7一HQ在355衄脉冲激光激 发下的非线性光学特性。测量了7一HQ在乙醇和DMSO溶剂中的三阶非线性极化 率，7·HQ乙醇溶液和光照后的DMsO溶液的三阶非线性极化率z：3’的大小分别 阶非线性极化率比7-HQ乙醇溶液的大。由于光照后的DMs0溶液中，有水的生 成，水的极性大于乙醇的极性，7一HQ在水中的质子转移效率大于在乙醇中的质 子转移效率，因此引起7州Q分子的非线性极化率发生较大的变化。 3．研究了7一HQ在不同溶剂中的光开关效应。7一HQ在未光照的DMsO溶液 和7一HQ的环己烷溶液不能发生激发态质子转移，在泵浦光的作用下，对探测光 只有微弱的关断作用，是由于在强光作用下分子发生热扩散效应引起的。光照 后的该溶液与乙醇溶液一样对探测光有着明显的关断作用，强光照射后的DMSO 摘 要 溶剂，发生光解生成水，因此该溶液在泵浦光作用下能够发生激发态质子转移 反应，引起折射率的变化，使7一HQ溶液具有光开关效应。实验证明，7-HQ分子 的光开关效应随其非线性极化率的增大而增大。 4．研究了3一}lF在不同溶剂中的光谱特性和全光光开关效应。发现3一HF在 环己烷溶剂中的质子转移效率最高，而在强极性溶剂DMs0中其质子转移效率最 低，在乙醇溶剂中的质子转移效率居中。结果表明极性溶剂能够抑制3-HF分子 的质子转移效率，随着溶剂的极性增强，其质子转移效率降低。由于3．HF是一 种分子内质子转移有机分子，不需要借助于外界介质就能够发生质子转移反应， 溶剂的极性以及外界的氢键环境都不利于其质子转移，因此当溶剂的极性增强 时，其质子转移效率减小。通过对3一盯在不同溶剂中光开关效应的研究，发现 3一HF的光开光效应随质子转移效率的增大而增大。但当3一HF非线性折射率符号 为负时，其质子转移效率与其非线性折射率的变化量成反比，相应的，其光开 光效应也与其成反比。 5．首次研究了3一HF和7一HQ分子的双光子吸收效应。通过对这两种分子 的双光子荧光光谱的研究，在实验中观测到了其质子转移双光子荧光，并发现 溶剂的极性对分子内质子转移分子的双光子吸收具有抑制作用，而对分子间质 子转移分子的双光子吸收没有明显的影响。 关键词：激发态质子转移非线性光学全光光开关双光子吸收7．羟基喹啉 (7-HQ)3．羟基黄酮(3-HF)z·扫描技术简并四波混频 Ⅱ ABSTRACT ABSTRACT fomldationt11e m种orialsa